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凝胶渗透色谱（GPC） ※①体积排除理论：见图4－18和内容 ②分配系数kd=Vic/Vi okd1 ③溶质分子体积越小（分子量小），淋出体积越大，后 被淋洗出来 ④分辩率，粒好 ⑤色谱图的标准：普通校正曲线 GPC - Gel Permeation Chromatography Universal calibration curve 普适标定曲线 Flory’s theory How to calculate MWD from GPC curve Weight fraction 质量分数 Ve Hi Mi Vei Universal calibration curve * * * * * * * 5.1 聚合物分子量的统计意义 引言 聚合物的相对摩尔质量及其分布是高分子材料最基本的参数之一，它与高分子材料的使用性能与加工性能密切相关。 相对摩尔质量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值。 相对摩尔质量太高，熔体粘度增加，给加工成型造成困难。 因此聚合物的分子量一般控制在103～107之间。 聚合物分子量特点 (i) 聚合物分子量比低分子大几个数量极，一般在103~107之间 (ii) 除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。 因此聚合物的分子量只具有统计意义，用实验方法测定的聚合物分子量只是描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布 几种分子量的关系 5.1.1聚合物分子量的多分散性 5.1.2统计平均分子量 1、数均分子量 按物质的量统计平均分子量，定义为： 2、重均相对摩尔质量 按重量的统计平均分子量，定义为： 5.1.2统计平均分子量 3、Z均分子量 按Z量的统计平均分子量，定义为： 统一表达式： n＝0， ； n＝1， ； n＝2， Zi=Mimi x 5.1.2统计平均分子量 4、粘均分子量 用稀溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量，定义为： a为Mark-Houwink方程中的参数， 当a＝1时， ＝ ；当a＝-1时， ＝ 。通常的数值在0.5～1.0之间，因 。 Monodispersity 单分散 When ?=1, Can be Obtained from anionic polymerization阴离子聚合 分子量分布宽度是实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。 多分散系数? 分布宽度指数Polydispersity index Polydispersity coefficient 5.1.3分子量分布宽度 5.1.3分子量分布宽度 如果相对摩尔质量均一，则 ＝ 对于相对摩尔质量均一的试样， ＝ ＝ ＝ 分子不均一的试样则 多分散性系数(α)：描述聚合物试样相对摩尔质量多分散程度。 5.1.3分子量分布宽度 αn αw 5.1.5聚合物的分子量与分子量分布对使用性能和加工性能的影响 聚合物的分子量和分子量分布对使用性能，加工性能有很大影响。如机械强度、韧性以及成型加工过程。 材料的性能随着分子量提高而提高，但是分子量太高，又给加工带来困难。所以聚合物的分子量在一定的范围内才比较合适。 聚合物的分子量和分子量分布又作为加工过程中各种工艺条件选择的依据，如加工温度、成型压力等 化学方法 Chemical method 端基分析法 End group analysis, or end group measurement 热力学方法 Thermodynamics method 佛点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法 Osmotic method 光学方法 Optical method 粘度法 Viscosimetry，超速离心沉淀 Ultracentrifugal sedimentation method 及扩散法 Diffusion 其它方法 Other method 电子显微镜Electron microscope，凝胶渗透色谱法 Gel permeation chromatography (GPC) 动力学方法 Dynamic method 光散射法 Light scattering method 5.2 聚合物分子量的测定方法 表4-1 不同平均分子量测