2014322二元羧酸二酯区域选择性水解反应研究进展概要1.pptVIP

二元羧酸单酯的水解合成反应研究进展 前 言 酯是有机合成中重要的中间体，合成单酯的方法有很多种。今天报告主要从催化剂种类出发简要评述二酯选择性水解研究领域的进展。 自课题开始以来，二酯选择性水解反应出现了酸酐催化水解、生物酶催化、两相催化体系、非质子溶剂体系，路易斯酸催化。也出现了如巧妙运用底物构型特点达到选择性水解的新反应模型。量子化学建模的发展更是为二酯选择性水解反应机理研究提供了新途径、方法、和策略。然而二酯水解反应研究在寻找高效催化剂，有效溶剂体系和更适用的模型反应方面仍充满挑战，也期待新的突破。 二酯的选择性水解 1、 同年，Andireln Ilangovan和Rajendran Ganesh Kumar又报道了路易斯酸催化偕二酯的选择性水解反应[18]他们发现在CH3Cl3作溶剂BF3OEt2催化条件下得到了92%收率的单酯。并将其模型推广。 也得到了较高的收率。并且对其机理做了推测如图5。 3、总结与展望 * 汇 报 人：严 涌 指导老师：易 兵 教授 2014年3月22日 目 录 1、前 言 2、二酯选择性水解反应 3、总结与展望 前言 金鸡钠碱 吡啶 三乙胺 位置固定负载脂肪酶 猪肝脂肪酶 两相体系 降冰片烯 芳香二酯 BF3OEt2 二酯的选择性水解 总结与展望 碱催化酸酐醇解 生物酶催化水解 碱溶液催化水解 路易斯酸水解 内 容 结 构 图 简述概况 总评发展方向 1、 2、 3、 4、 丙二酸二酯 核心点 金鸡钠碱 碱催化酸酐水解 Hiratake J, Yamamoto Y, Oda J. Catalytic asymmetric induction from prochiral cyclic acid anhydrides using cinchona alkaloids[J]. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1985 (23): 1717-1719. 1985年，Jun Hiratake等人 对应选择性，构型应用 a b c 三乙胺 吡啶 1999年，Carsten Bolm等人 在三乙胺的甲醇溶液中反应得到了68% 收率的单酯 Bolm C, Dinter C L, Seger A, et al. Synthesis of catalytically active polymers by means of ROMP: an effective approach toward polymeric homogeneously soluble catalysts[J]. The Journal of Organic Chemistry, 1999, 64(16): 5730-5731. Theisen P D, Heathcock C H. Prochiral recognition in the reaction of 3-substituted glutaric anhydrides with chiral secondary alcohols[J]. The Journal of Organic Chemistry, 1993, 58(1): 142-146. 1993年，Peter 在（S）-1-（奈基）乙醇存在条件下用4-（N,N-二甲氨 基）吡啶催化3-取代环戊酸酐水解，得到了很好的对应选择性反映结果 氢解 ee值96%-97% 生物酶催化水解 猪肝脂肪酶 Chartrain M, Maligres P, Cohen D, et al. Porcine liver esterase-catalyzed enantioselective hydrolysis of a prochiral diester into its optically pure ( i S/i)-ester acid, a precursor to a growth hormone secretagogue[J]. Journal of bioscience and bioengineering, 1999, 87(3): 386-389. 同年， Chartrain将猪肝中提取出的猪肝脂肪酶用于二酯的选择 性水解催化得到了很好的转化率。 位置固定负载脂肪酶 Mendes A A, Rodrigues D S, Filice M, et al. Regioselective monohydrolysis of per- i O/i-acetylated-1-substituted-β-glucopyranosides cataly