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双酚A环氧树脂的合成工艺
双酚A型环氧树脂的合成工艺
双酚A型环氧树脂的生成反应
1.合成方法概述
双酚A型环氧树脂是由双酚A(简称DPP)与环氧氯丙烷(简称ECH)在氢氧化钠催化下制得的。研究结果表明,这种树脂实质上由低分子量的二环氧甘油醚及双酚A与部分高分子量聚合物一起组成。实验发现,环氧氯丙烷:双酚A的摩尔比为1:2时,二环氧甘油醚的产率低于10%,因此实际上环氧氯丙烷的用量为化学计量的2~3倍。
制法:
1.液态双酚A型环氧树脂的合成方法有两种:一步法和两步法。不仅环氧值偏低,而且溶解性很差,甚至反应中会凝锅。 ?两步法(国外称advancement法)工艺是将低分子量液态E型环氧树脂和双酚A加热溶解后,在高温或催化剂作用下进行加成反应,不断扩链,最后形成高分子量的固态环氧树脂,如E-10、E-06、E- 03等都采用此方法合成。
双酚A型环氧树脂有低分子量(软化点小于50℃)、中等分子量(软化点50~9℃)和高分子量(软化点大于100℃)3种。两步法工艺国内有两种方法。两步法的优点是:反应时间短;操作稳定,温度波动小,易于控制;加碱时间短,可避免环氧氯丙烷大量水解;产品质量好而且稳定,产率高。缩聚反应完成后,用热水反复洗涤至中性。再经常压脱水至110℃,减压脱水至140℃(真空度.087MPa),便可放料装盘,冷却至室温,即得产品。催化聚合法是将液态双酚A型环氧树脂和双酚A在反应釜中加热至80~120℃使其溶解,然后加入催化剂使之发生反应,让其放热自然升温。
一步法(国外称Taffy法)工艺是将双酚A与环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚反应,用于制造中等分子量的固态环氧树脂
2.固态双酚A型环氧树脂的合成方法也可分为两种。 一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚,即开环和闭环反应在同一反应条件下进行的。
双酚A型环氧树脂的工艺流程如下:
环氧氯丙烷与双酚A摩尔比的变化其生成反应
二.原料及催化剂的作用
原料:双酚A(简称DPP),环氧氯丙烷(简称ECH)
双酚A学名2,2-二(4-羟基苯基)丙烷是重要的有机 HYPERLINK /view/69802.htm \t _blank 化工原料, HYPERLINK /view/15944.htm \t _blank 苯酚和丙酮的重要衍
【熔点】155—158℃
【沸点】250-252℃
【闪点】79.4℃
【分子量】228
【密度】1.195(25/25℃)
【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4200。
【性状】白色针状晶体。
【溶解情况】不溶于水,溶于丙酮。
【用途】用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。
环氧氯丙烷:
HYPERLINK /image/83cab81e3fd0fb2\o 查看图片 \t _blank
环氧氯丙烷的分子式
分子式:C3H5ClO;CH2OCHCH2Cl
外观与性状:无色油状液体,有氯仿刺激 HYPERLINK /view/241401.htm \t _blank 气味
HYPERLINK /view/346251.htm \t _blank 分子量:92.52
HYPERLINK /view/1191131.htm \t _blank 蒸汽压?1.8kPa/20℃
HYPERLINK /view/139661.htm \t _blank 闪点:34℃
HYPERLINK /view/118854.htm \t _blank 熔点:-25.6℃
HYPERLINK /view/81200.htm \t _blank 沸点:117.9℃
HYPERLINK /view/62547.htm \t _blank 溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、 HYPERLINK /view/5126.htm \t _blank 四氯化碳、苯
HYPERLINK /view/38960.htm \t _blank 密度:相对密度(水=1)1.18(20℃);相对密度(空气=1)3.29
HYPERLINK /view/251942.htm \t _blank 稳定性:稳定
催化剂:氢氧化钠
氢氧化钠起双重作用:第一作为环氧氯丙烷与双酚A的催化剂:第二使反应物脱去氯化氢而闭环。催化剂也可用季铵盐(如氯化苄基三甲基铵)。
溶剂:笨,甲苯,二甲苯等。
三.双酚A型环氧树脂的应用
双酚A型环氧树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:
◆环氧类涂料
◆环氧树脂玻璃钢
◆环氧树脂胶泥、砂浆
◆环氧树脂整体地坪
◆环氧-酚醛、环氧-呋喃树脂复合玻璃钢
环氧树脂的各个应用领域中,其最终的使用性能是由环氧树脂固化物提供的。环氧树脂固化
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