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第五章 溶剂萃取和浸取;萃取（extraction） 　　　指任意两相之间的传质过程。在液－液萃取过程中常用有机溶剂作为萃取试剂，因而常常称“液－液萃取”为溶剂萃取。 原理 　　　利用一种溶质组分（通常指产物或杂质）在两个互不混溶的液相（如水相和有机溶剂相）中竞争性溶解和分配性质上的差异来进行分离操作。 浸取 　　　用溶剂把溶质从固体原料中提取到溶液中的过程称为浸取，也称之为浸出。 　　　浸出物通常是混合物。 ;三个不同的概念： 　　溶液、溶剂、溶质;第一节 溶剂萃取 ;物质的溶解是自发进行的，如“糖”自发溶于“水” 　　　它遵循“相似相溶”原理　/热力学原理;1、相似相溶原理： 从热力学角度考虑，一个过程要能自动进行，则体系的自由能应下降，自由能的变化包括焓变化和熵变化两部分： ;ΔG =ΔE　　　从能量变化的定性角度 　　　　　　　　　可将溶解过程分为三个过程/B溶入A： （1）溶质B各质点的分离 ：此过程需要吸收能量 小 　 非极性物质 极性物质 氢键物质 离子型物质 　　大 （2）溶剂A在溶质B的作用下形成可容纳B质点的空位 ： 　　　此过程也需要吸收能量 小　　　非极性物质 极性物质 氢键物质　　　　　　　　 大 （3）溶质质点B进入溶剂A形成的空位 ：此过程放出能量 A、B均为非极性分子 一非极性分子、另一极性分子 小　　　　 均为极性分子 B被A溶剂化 大; 从能量角度分析几种溶解过程，说明相似相溶原理/定性： （1）两种惰性溶剂（不能形成氢键的溶剂，如烷烃、苯、 四氯化碳等）互溶/吸收能量小，易于被第3步放能补偿 （2）水向油中溶解 ：难以溶解/吸能大、放能小，难补偿。 （3）油向水中溶解 ：不易溶解/1步吸能小，2步吸能大，3步放能小 　　　　　　　　　　　　　　　难补偿第2步 （4）水和乙醇的溶解 ：溶解可以进行/吸能大，放能更大。 ; 显然，溶解度增加或下降的原因是物质的分子结构与水的相似性增加或下降了。 ;2、溶剂的互溶性规律：;按照生成氢键的能力，可将溶剂分成四种类型。 （1）N型溶剂：不能形成氢键，称惰性溶剂/如烃类。 （2）A型溶剂：只有电子受体的溶剂，能与电子供体 　　　　　　　形成氢键。 （3）B型溶剂：只有电子供体的溶剂 。 （4）AB型溶剂：同时具备电子受体A－H和供体B的溶剂， 　　　　　　　可缔合成多聚分子，因氢键的结合形式 　　　　　　　　不同又可分成三类：;AB（1）型：交链氢键缔合溶剂，如水、多元醇、胺基取代醇、羟基羧酸、多元羧酸、多酚等 AB（2）型：直链氢键缔合溶剂，如醇、胺、羧酸等。 AB（3）型：生成内氢键分子，这类溶剂中的电子受体A－H因已形成内氢键而不再起作用。故AB（3）型溶剂的氢键性质与N型或B型相似。 ;;　表中所处位置越接近，越易互溶，越远越难互溶 ;3、溶剂的极性;介电常数 相近的物质，则极性相近，互溶性好； 介电常数 差距大的物质，则极性相差大，不容易互溶。; 根据萃取目标物质（产物）的介电常数，寻找极性相接近的溶剂作为萃取溶剂，也是溶剂选择的重要方法之一。 ;一个良好的溶剂要满足以下几方面的要求: （1）有很大的萃取容量，即单位体积的萃取溶剂能萃取大量 　　　的产物 。 （2）有良好的选择性，理想情况是只萃取产物而不萃取杂质。 （3）与被萃取的液相（通常是水相）互溶度要小，且粘度低、界面 　　　张力小或适中，这样有利于相的分散和两相分离 。 （4）溶剂的回收和再生容易 。 （5）化学稳定性好，不易分解，对设备腐蚀性小 。 （6）经济性好，价廉易得。 （7）安全性好，闪点高，对人体无毒性或毒性低。 ;四、分配定律和分离因素 概念： 料液：　在溶剂萃取过程中，通常将供提取的溶液称为料 　　　　　液，通常是水溶液； 溶质：　从料液中提取出来的物质称为溶质； 萃取剂：用来萃取产物的溶剂常称为萃取剂； 萃取液：溶质转移到萃取剂中与萃取剂形成的溶液称为 　　　　　萃取液； 萃余液：被萃取出溶质后的料液称萃余液（萃残液）。 ; 分配系数K 分配系数　K = = ;分配系数的选择; 青霉素是一种弱酸，在水中会有一部分离解成负离子，而只有两相中的游离酸分子才符合分配定律。此时，同时存在着两种平衡，一种是青霉素游离酸分子在有机溶剂相和水相间的分配平衡；另一种是青霉素游离酸在水中的电离平衡。前者用分配系数K0表征，后者用电离常数Kp来表征。 K：表观分配系数 　 K