大学无机化学-课件-第10章氧化还原反应剖析.pptVIP

第 10 章 氧化还原反应 氧化还原反应是一类极其重要的化学反应。实验室制取氧气的反应，工业上生产硝酸过程中涉及的几个反应都是氧化还原反应。 理论上要外加 1.23 V 的直流电即可完成电解反应。 1.23 V 称为理论分解电压。 电解池的两极经常用阳极和阴极表示：发生氧化反应的是阳极；而发生还原反应的是阴极。 实际情况如何 ？当外电压小于和等于理论分解电压 1.23 V 时，电解池的电流极小且变化很不显著。当电压超过 1.70 V 后，电流迅速增大，两极有大量气泡，电解明显发生。 1.70 V 被称为分解电压。 分解电压与理论分解电压之间的电压差称为超电压。 以 Zn 为电极电解 ZnSO4 的水溶液时，根据电极电势判断的结论是在阴极产生 H2 。因为 Zn 2 ＋ ＋ 2 e ＝ Zn E ? ＝ － 0.76 V 2 H ＋ ＋ 2 e ＝ H2 E ? ＝ 0 V 而实际上是 Zn 在极板上析出。原因何在？ 原因就是 H2 在 Zn 极板上析出时的超电压很大，显然大于 0.76 V，难于析出，致使 Zn 在极板上沉积。 例如，电解 CuSO4 的水溶液，阴极产物是 Cu 。这与根据电极电势判断的结论是一致的。因为 Cu2 ＋ ＋ 2 e ＝ Cu E ? ＝ 0.34 V 2 H ＋ ＋ 2 e ＝ H2 E ? ＝ 0 V 经常以 pH ＝ 0 和 pH ＝ 14 两种条件作图，横线上的 E? 值分别表示 和 。 10－5－1 元素电势图 在特定的 pH 条件下，将元素各种氧化数的存在形式依氧化数降低的顺序从左向右排成一行。用线段将各种氧化态连接起来，在线段上写出其两端的氧化态所组成的电对的 E? 值。便得到该 pH 值下该元素的元素电势图。 10－5 图解法讨论电极电势 下面是溴的元素电势图 BrO4－ ——— BrO3 － ——— HBrO ——— Br2 ——— Br－ ＋ 1.76 ＋ 1.49 ＋ 1.59 ＋ 1.07 BrO4 － ——— BrO3－ ——— BrO － ——— Br2 ——— Br － ＋ 0.52 1.07 ＋ 0.93 ＋ 0.54 ＋ 0.45 1 酸性的强弱 而次溴酸则是弱酸，因为在酸性条件下它以分子态 HBrO 存在，并不发生电离。 从元素电势图上，可以看出一些酸的强弱，以及非强酸在给定的 pH 条件下的电离方式。 从上面溴元素的酸式图上看出，在强酸介质中，高溴酸的存在形式为 BrO4－ ，完全电离。故高溴酸是强酸。同理，溴酸和氢溴酸也是强酸。因为在酸中它们的存在形式分别为 BrO3－ 和 Br－。 从下面碘元素电势图中，可以判断高碘酸不是强酸，因为它在酸介质中以分子态 H5IO6 存在，不发生电离。 H5IO6 —— IO3 － —— HIO —— I2 —— I－