大学化学-第4章-电化学原理及应用剖析.ppt

直观的认识(20世纪)：氧化数变化 氧化剂与还原剂在反应中的变化规律 4.2 原电池与电极电势 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ 原电池——借助于氧化还原反应将化学能直接转变 成电能的装置。 (－) Sn2+ - 2e? Sn4+ (＋) 2Fe3+ + 2e? 2Fe2+ 金属-难溶盐电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 E? (Hg2Cl2/Hg) = 0.268V 作业：P.154 四. 2, 3, 4 得出结论： 作业：P.154 四. 7, 9, 10 ③氢脆（与HS, HCl, H2O等反应） 作业：P.154 四. 15, 16, 22 H+ H+ 电化学腐蚀原理： H2 H2 水膜 OH- HSO3- HCO3- H+ OH- Cu Cu Fe 铜铁构成电池示意图 Fe2+ 第4章 电化学原理及应用 4.5 金属的电化学腐蚀及其防护 Fe2+ 2 e- 电池反应： 阴极： 阳极： ①析氢腐蚀(水膜呈酸性) 第4章 电化学原理及应用 4.5 金属的电化学腐蚀及其防护 电池反应： 阴极（杂质）： 阳极（Fe）： ② 吸氧腐蚀(水膜呈中性) 最常见的腐蚀形式 第4章 电化学原理及应用 4.5 金属的电化学腐蚀及其防护 电化学腐蚀过程： (1) 阳极过程： (阳极溶解过程) (3) 电子的流动 (2) 阴极过程： (阴极还原过程) H+ Cu Cu Fe 2e- H2O H+ O2 O2 Fe2+ 第4章 电化学原理及应用 4.5 金属的电化学腐蚀及其防护 差异充气腐蚀： 含有酚酞和[Fe(CN)6]2-的NaCl溶液 第4章 电化学原理及应用 4.5 金属的电化学腐蚀及其防护 阳极: 阴极: (蓝色) (使酚酞变红) (褐色) 生锈: (2) 非标准态下，有时也可用E?对氧化还原反应的方 向做经验的近似判断。 注 意 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 (1) 标准态时，用 或 判断； 非标准态时，用 或 判断。 ，反应正向自发进行； ，反应逆向自发进行； ，考虑浓度。 MnO2(s) + 4HCl(aq) MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) (1) 判断反应 在298K时的标准状态下能否向右进行？ (2) 实验室中为什么可以用浓盐酸制备Cl2(g)？ 解： (1) MnO2(s) + 4H+(aq)+2e- Mn2+(aq) + 2H2O(l) Cl2(g) + 2e- 2Cl-(aq) 所以，该反应在标准状态下不能向右进行。 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 【补充例题】 MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e- Mn2+(aq) + 2H2O(l) 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 (2) 浓盐酸中，c(H+)=c(Cl-)=12 mol·dm-3 假定：c(Mn2+)=1.0 mol·dm-3，p(Cl2)=100 kPa MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) 另解： 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 4.3.3 估算氧化还原反应进行的程度 ∴ T=298.15K时， 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 ∵ 一般 反应彻底 稀硫酸中： 设 (实际要小些) 解： 1. 为什么金属 不能溶于稀 ， 而能溶于浓 。 [分析] H+无法氧化Cu 已知： 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 设 (实际要小些) 浓硫酸中： 不能氧化 Cu 。 稀硫酸中 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 可以氧化 Cu 。 浓硫酸中 H+无法氧化Cu 第4章 电化学原理及应用 4.3 电极电势的应用 但是，EMF = 0.3804 - 0.3394 = 0.0410V 较小。 进行程度较小 反应进行的程度: 实际当中，反