稀土在甲烷部分氧化制取合成气中的应用研究-有色金属科学与工程.DOC

　稀土在甲烷部分氧化制取合成气中的应用研究 方 稳，李家德，余长林 （江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州，341000）YU Chang-lin* (School of Metallurgy and Chemical Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Jiangxi,Ganzhou 341000, China) Abstract: Rare earth elements (La, Ce, Pr, Nd, etc.) are the important component in many catalysts. Rare earth element can play as the catalyst support, promoter or react with other element to produce solid solution. In this paper, the related applications of rare earth elements in the partial oxidation of methane (CPOM) to synthesis gas were summarized. The analysis was focused on the role of rare earth elements as support, promoter, solid solution, etc in catalyzing partial oxidation to synthesis gas. Finally, the research direction of rare earth elements in CPOM was put forward. Key words: Rare earth; Catalyst; Methane; Partial oxidation; Synthesis gas 0 前言 天然气作为一种新型能源，具有清洁、储量丰富的优点，被誉为将来最有希望的能源燃料与化工工业原料的替代原料[1-4]。作为天然气的主要成分，甲烷化学性质稳定，将其直接转化为其它的化工原料比较困难。目前主要是通过间接转化实现对甲烷的合理有效利用，大体思路是先将甲烷转化为合成气，然后通过合成气经甲醇合成与F-T合成制备甲醇、烯烃等其它化工产品。 合成气的制取是甲烷间接转化的关键。目前由甲烷制取合成气的方法包括二氧化碳重整(DRM)[4-5] 、水蒸气重整(SRM)[6,7]、甲烷部分氧化(POM)[8-10]及其它们之间的相互组合。前两种方法都各有缺陷[11]，POM则具有以下明显优点[12]：(1)能耗低，是一个温和的放热反应；(2)反应可在高空速下进行，CH4转化率和合成气选择性高；(3)反应速度快，效率高；(4)合成气中H2/CO的摩尔比接近2，适合作为甲醇和F-T合成的原料。 催化剂是POM反应制取合成气的技术核心。稀土因其丰富的能级和独特的4f电子结构，在很多催化反应表现出独特的催化作用，是石油催化裂化及环境催化的催化剂的重要组成部分。在POM反应中稀土可作为载体、助剂或形成固溶体。例如，以稀土氧化物为载体负载活性金属组分，能够在一定程度上抑制活性组分的流失，提高其抗烧结能力和在载体表面的分散度；稀土充当助剂，通过与活性组分发生电子和其它相互作用，能够提高催化剂的活性、稳定性和抗积碳、烧结性能；稀土可与其它元素形成固溶体，能够制备出具有大比表面积和具有良好储氧性能的催化剂。 1 稀土催化剂的工业应用 稀土在工业催化剂中具有广泛的应用，是石油催化裂化[13]、汽车尾气净化[14]和合成橡胶[15]等三大工业催化剂的重要组成部分。 石油裂化催化剂 目前我国90%的石油炼制装置中使用了含稀土的催化剂。在裂化催化剂中添加稀土，能够显著改善沸石催化剂热活性与稳定性。例如，通常情况下催化剂在使用一段时间后就会失活，需要经过高温氧化以除去占据沸石有效孔隙的积炭才能再生，而稀土具有较好的热稳定性，能够确保氧化除炭过程中催化剂的结构不受破坏。因此，在石油催化裂化中运用具备活性高、选择性好等优异性能的沸石催化剂，除了保证原油大批量处理，还能够提高轻质油的产率与质量，降低生焦量及催化剂消耗。 汽车尾气净化催化剂 随着汽车的普及，排出的尾气而造成的空气污染等问题日益严峻。当前汽车尾气净化催化剂是的最有效手段。汽车尾气净化催化剂具有抗铅中毒的，因而在汽车尾气净化领域备受青睐。汽车尾气净化催化剂所用的稀土主要是以、和的混合物为主高氧化还原活性三元催化剂乙烯、丙烯、丁烯和芳香烃等副产品活性中心为零价态的金属单质或原子簇，反应前通常都需进