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高聚物相对分子质量的测定 周倩 2013.10.10 瞅禄淹字羊屠膏诚粕歌亥鱼芬虱猩傈腺增磋度己邯窿胶晨何丈啸卒尘叙先聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 方法 使用分子量范围 平均分子量类型 端基分析法 3 ×104以下 数均 膜渗透法 2 × (104～106) 数均 蒸汽压渗透法 3 ×104以下 数均 沸点升高法 104以下 数均 冰点降低法 104以下 数均 气相渗透压法 3 × 104以下 数均 光散射法 103～107 重均 超离心沉降法 102～106 Z均 凝胶渗透色谱法 102～107 重均、粘均、Z均 粘度法 103～108 粘均 高聚物相对分子质量的主要测定方法 麻炮尾快宏漫详撼镀蚕恩甭像岳蜀人灭蛇铃聂运汞钻旱悯登匣褂筒仰害登聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 当相距为dz的两个液层以不同速率（ν和ν+dν）移动时，产生的流速梯度为dν/dz。当建立平稳流动时，维持一定流速所需的力（即液体对流动的阻力）f′与液层的接触面积A以及流速梯度dν/dz成正比，即 上式称为牛顿黏度定律表示式，其比例常数η称为黏度系数，简称黏度，单位Pa·s。 牛顿黏度定律 丁您第褪影其梭葵肉验檀蚀泉展再闰筋作冀丑碘能桃疡序甲嘎塌郊饯宋偶聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 参数 名称 含义 关系式 η0 纯溶剂黏度 溶剂分子之间的内摩擦 η 溶液的黏度 溶剂分子之间+高聚物分子相互之间+高分子与溶剂分子之间的内摩擦 ηsp 增比黏度 相对于溶剂其溶液黏度增加的分数 ηr 相对黏度 溶液黏度与纯溶剂黏度的比值 [η] 特性黏度 当聚合物、溶剂和温度确定以后，[η]的数值只与高聚物平均相对分子质量M有关 黏度法——设备简单，结果准确 陪矿忧山塞娶耍魔酣陇护庶搐桑芝高抖场迭峙浮址歪壕虾腺跋靶睬婉馅街聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 Mark Houwink 方程式 式中K为比例常数，α是与分子形状有关的经验常数。它们都与温度、聚合物和溶剂性质有关，在一定的相对分子质量范围内与相对分子质量无关。  　K和α的数值，只能通过其它方法确定，例如渗透压法、光散射法等。黏度法只能测定[η]求算出M。 嘻彝招栈揣谢踩故慰贯嘿蛇缸斟斧荣势麻央炯叫铭虽淋督乘哭急疾姑拼病聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 用毛细管黏度计测定液体在毛细管里的流出时间； 用落球式黏度计测定圆球在液体里的下落速率； 用旋转式黏度计测定液体与同心轴圆柱体相对转动的情况。 测定液体粘度的主要方法 碌冗胀三柱界粹孜稻器悲涪辰凛毗铜孪锰抽蒜霜蒙荚槽告狗森纸鬃栖秉聋聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 泊肃叶（Poiseuille）定律 当β1, t100s时， 等式右边第二项可以忽略 傅稼秆烂闰给赎淘诡领蜗镁谋挛甫输室龚顾泪津汝豫纱樱来袍枫妄常摈墩聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 测定溶剂和系列不同浓度溶液的流出时间t0和t ηsp/c，lnηr/c M 沸涵欺魂犁闽鱼劳殴潜侍伐揭竟九善苔乔闲屎挖嘘祷眩芹藐烬枣嫉悉氦痢聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 凝胶渗透色谱法 Gel Permeation Chromatography (GPC) 川奉逮摔瓤沥势豫丝隋择蹭叼匙疼邹冯失场载账丁膨出肩晋锯垂巴屎荧件聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 1964年，由J.C.Moore首先研究成功。 (J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1964, 2(2): 835~843) 主要特点 操作简便快捷、进样量小、数据可靠且重现性好、自动化程度高等。 应用领域 应用于聚合物分子量及其分布、聚合物的支化度、共聚物及共混物的组成、聚合物分级及其结构分析、高聚物中微量添加剂的分析等。 界因惋轴扩纤帅坊尾蝴互轿饲糙杰孙当岁按吠限藕赞蛆慌匿崖袒烂房温娟聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 凝胶渗透色谱法的基本原理 当被分析的试样随着淋洗溶剂引入柱子后，溶质分子即向填料内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔；较大分子则只能进入较大的孔；而比最大的孔还要大的分子就只能留在填料颗粒之间的空隙中。因此，随着溶剂的淋洗，大小不同的分子就得到分离，体积较大的分子(相对分子质量大)先被淋洗出来（即淋洗时间短），较小的分子（相对分子质量小）较晚被淋洗出来（即淋洗时间长）。 窥夹科赫半奋摩牵熏践迭族缕巨瘪躺昏欲建启爹苔法厦袭幂鼻嗜衷饼辟女聚合物的分子量试验方法聚合物的分子量试验方法 淋出体积（Ve）——自试样进柱到被淋洗出来，所接受到的淋出液总体积称为该试样的。 体积排