葡萄糖氧化酶在石墨烯-纳米氧化锌修饰玻碳电极上的直接电化学及对葡萄糖的生物传感.pdfVIP

第8 期 第41 卷 分析化学 (FENXI 町AXUE) 研究报告 2013 年8 月 Chinese Journal of Analytical Chemis町 1243 -1248 IHlI: 10.3724/SP. J. 1096.2013.21130 葡萄糖氧化酶在石墨烯·纳米氧化铸修饰玻碳电极上的 直接电化学及对葡萄糖的生物传感 陈慧娟* 朱建君余萌 (信阳师范学院化学化工学院，信阳 464仪的) 摘 要 采用滴涂法和电沉积法制备了石墨烯/纳米氧化钵复合膜修饰玻碳电极，再将葡萄糖氧化酶固定在 修饰电极表面制成了电化学生物传感器，用于葡萄糖的灵敏测定。用循环伏安法在--0.7 - --0. 1 V 范围内研 究了葡萄糖氧化酶在修饰电极上的直接电化学行为。结果表明，石墨烯/纳米氧化钵复合膜能很好地保持葡 萄糖氧化酶的生物活性，并显著促进了其电化学过程。在0.1 moVL 磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0) 中，固定在修 饰电极上的葡萄糖氧化酶呈现出一对近乎可逆的氧化还原峰，并且对葡萄糖的氧化具有良好的催化作用。葡 1 萄糖氧化酶在修饰电极上的电子转移常数 k， 为1. 42 8- ，修饰电极对葡萄糖催化的米氏常数K:p 为 7 14.2μmoνL。线性范围为2. 5xl0-6 -1. 5xIQ-3 moνL，检出限为2.4xl0- moVL (S/N=3) 。此修饰电极具有 良好的导电性能、稳定性和重现性，可用于实际样品的分析测定。 关键词 石墨烯;氧化镑;葡萄糖氧化酶;直接电化学;生物传感器 1 引言 葡萄糖是生命体的重要物质，其在体液中的含量是反映身体状况的重要指标。尤其是对于糖尿病 患者，其血糖浓度的测定是控制病情的重要手段，因此准确、快速地测定血中葡萄糖的含量极为重 要[1] 。目前，测定葡萄糖的方法主要有分光光度法[2] 、电化学法[3] 、高效液相色谱法[4] 及毛细管电泳 法[町等，这些方法大多数分析速度较慢或成本较高。电化学传感器具有灵敏度高、响应时间短、线性范 围宽、成本低等优点。近年来，电化学葡萄糖生物传感器已成为研究热点之一[6] 。 目前，葡萄糖传感器多采用在电极表面修饰葡萄糖氧化酶(GOD) ，以获得高灵敏度和高选择性的 电极响应。将 GOD 固定在具有生物相容性的电极表面可发生一个相当快的电子传递反应，利用直接电 子传递性质制得的生物传感器不需要向分析液中添加电子传递媒介体而对底物分子进行电化学测定。 然而，GOD 与裸露的电极表面直接接触通常会引起蛋白质的结构与功能发生变化，并失去生物活性，使 蛋白质在电极上的电子传递受到抑制;而且蛋白质的电活性中心被包埋在双螺旋结构中，不能接近电极 表面，因此难以实现蛋白质与电极间的直接电子传递。 石墨烯是由一薄层包裹在蜂巢晶体点阵上的碳原子组成，其厚度仅为0.35 nm ，近年来广受研究者 的关注。石墨烯的特殊结构使它具有好的导电性能、机械性能，大的比表面积、合成方法简单、原料价格 低以及易于修饰等优点，目前已在化学、电子、信息、能源、材料和生物医药等领域得到广泛应用[7 ， 8] 。 纳米氧化钵是一种宽带隙半导体，被广泛应用于太阳能电池、场发射显示器、传感器以及变阻器等领 域[9 -11] 。本研究将石墨烯和纳米氧化辞结合起来，制备了 GOD/纳米氧化钵/石墨烯修饰玻碳电极 (GCE) ，利用该电极研究了 GOD 的直接电化学，并将传感器应用于葡萄糖的灵敏测定。实验结果表明， 此方法具有较高的灵敏度和较宽的线性范围，传感器制备方法简单，重现性好。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 CHI660A 电化学工作站(上海辰华仪器公司)