超临界水中气体扩散系数的分子动力学模拟 - 高校化学工程学报.pdfVIP

第 15 卷第 1 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No. 1 Vol.15 200 1 年 2 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Feb. 2001 文章编号 1003-9015(200 1)01-0006-05 超临界水中气体扩散系数的分子动力学模拟 肖 吉, 陆九芳, 陈 健, 李以圭 清华大学化学工程系 北京100084 摘 要: 采用分子动力学(MD)方法计算 T=703.2 763.2K p =30 45MPa 范围内 氧气和氮气在超临界水中的无 限稀释扩散系数 计算结果表明 在超临界条件下的扩散系数较常温常压下要大 1 2 个数量级 扩散系数随温 度的升高而增大 随压力的增高而降低 且氧的扩散系数稍大于氮的扩散系数 关键词: 超临界水; 扩散系数; 分子模拟; 分子动力学 中图分类号: TQ013.2; O645.14 文献标识码: A 1 引 言 水在超临界条件(T 647.2K, p 22.0MPa) 下的性质与常温常压下的性质有很大差别 如293.2K 和 0.1MPa 条件下 水的密度为 1g•cm-3 介电常数为 80 偶极距为 1.85Debye 解离常数 K =10-14;而 w 在超临界条件下 水具有低密度( 0.3g•cm-3) 低粘度 低介电常数(3 20)和低解离常数(K =10-30) 的 w 性质 因此 水的超临界性质更类似非极性流体 可与有机物 空气(氧气) CO2 等气体完全互溶 而无机盐在其中的溶解度则大大下降 超临界水的这些特殊性质正引起人们的极大兴趣 超临界水氧化法(Supercritical Water Oxidation 简称 SCWO)是近年间发展起来的一种处理有机 废物 废水的新技术 在超临界条件下 在很短的时间内 水中溶解的 99.99% 以上的有机物快速氧 化成水 CO2 N2 和其它小分子 SCWO 法目前已在欧美 日本等发达国家得到广泛研究 且已有 [1] 工业应用的报道 由于 SCWO 法具有应用前景 对其进行深入研究是十分必要的 在超临界条件 下 常用的常温常压下的扩散系数计算公式 如Wilke-Chang[2,3] Darken-Aime[4] Leffler-Cullinan[5] Dullien-Asfour [6]等难以适用 而其它可靠的计算公式又比较缺乏 同时 由于高温高压下扩散系数 的测定较困难且不太准确 因而通过别的途径解决这个问题具有重要意义 自二十世纪五十年代以来 计算机分子模拟已日渐成为一种重要的现代研究方法 其中的分子 动力学(MD)模拟已被广泛用于包含扩散系数在内的传递性质的研究 它通过对研究物系中粒子的运 动方程的求解得到粒子的运动速度和运动轨迹 并进而通过统计平均求得扩散系数 故不受高温高 压苛刻条件的限制 因此有望成为超临界水中扩散系数研究的有效手段 [7] 对于超临界水中扩散系数的MD 研究 目前国内外鲜有报道 在此之前 国内仅有周健 计算过 703.2K 30MPa 下氧气在水中的扩散系数 本文将运用 MD 方法对氧气和氮气在超临界水中的无限 稀释扩散系数进行研究 2 分子作用位能 自分子模拟出现以来 对于水及水溶液性质的研究 一直是比较活跃的领域 截至目前 已经