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§7-2 其它类型晶体结构 Part 1. 离子晶体和离子键 一、不等径圆球密堆积 离子晶体中正.负离子具有接近球对称的电子云分布，可以将负离子看作是具有 ( 一定半径的圆球，为了使能量降低，正 负）离子尽可能多的与负（正）离子接触。 但一般负离子半径较大，所以一般是负离子（大球）按一定方式推积，正离子（小 球）填充在负离子堆积形成的空隙中，从面形成较稳定的离子晶体。 二、离子半径 离子半径是指正负离子之间的接触半径，即正负离子之间的核间距为正负离子 半径之和。由负离子的堆积形式，正负离子的接触情况以及晶胞参数可求出离子半 径 例如：NaCl 型晶体中，正负离子相互排列，正负离子的接触有三种（从一个晶 面看）见书中P546 页图 第一种情况：负离子半径比正离子半径大很多，负离子之间接触，正离子之间 不完全接触 第二种情况：正负离子之间正好都能接触 第三种情况：正离子半径较大，把负离子撑开，正负离子之间接触但负离子之 间不能接触 - 由(a)可求出负离子半径r ，4r  2a ， + c r ， 再由（ ）可求出正离子半径 2(r r ) a   三、离子半径比与离子晶体结构 , 离子晶体中一般是负离子形成密堆积正离子填充在负离子形成的空隙中，负离 子不同的堆积方式形成不同的空隙，正负离子半径比不同可产生不同的接触情况， 为了使体系能量尽量降低，要求正负离子尽量接触，所以正负离子半径比就决定了 正离子填充什么样的空隙，也就决定了离子晶体的结构。 1、立方体空隙（图） 离子按立方体形式堆积 形成立方体空隙 正离子填充在立方体空隙中，若正负离子正好接触，这时正负离子配位数都是8 立方体的体对角线 3 2r 2r 2r 1 1 r r (2 3 2)r  0.732 2 r  r 若  0.732 正负离子都接触，最密堆积方式 r  r  0.732 正离子把负离子撑开，负负离子不接触，但正负离子接触，也能稳定 r  存在 r  , 0.732 负离子接触，但正负离子不接触不稳定。 r  r 当  1时，形成等径球堆积 r  r ∴  时，填充立方体空隙 1 0.732 r  2、八面体空隙 6 正负离子配位数都为 （图） 若正负离子正好接触 2r 2r 2 2r    r ( 2 1)r