定容及定压下的热 理想气体的热力学能和焓 热容.pptVIP

§1.5 定容和定压下的热 * * 一、定容热 dU =?Q +?W = ?Q – p外dV + ?W’ ∴ ?Q = dU + p外dV - ?W’ ∵ dV =0 假设?W’ =0 ∴ ?Qv = dU 其积分式为： Qv = ?U 二、定压热 dU =?Q +?W = ?Q - p外dV + ?W’ ∴ ?Q = dU + p外dV - ?W’ p外= p始＝p终=常数 假设 ?W’ =0 ∴ ?Qp = dU + pdV = dU + d (pV ) = d (U + pV ) 定压的定义 其积分式为： Qp = ?H 令 U + pV ≡ H 并定义H为焓 ∴ ?Qp = dH 三、 焓 (enthalpy) 焓的定义式： H = U + pV 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。因为U和p，V都是体系的性质，只与体系的状态有关，所以H也只与体系的状态有关，是状态函数。 焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。 四、焓变的计算 H = U + pV H1 = U1 + p1V1 H2 = U2 + p2V2 ∴ H2-H1= (U2 + p2V2) – (U1 + p1V1 ) = (U2-U1) + (p2V2-p1V1) = ?U + ?(pV) = ?H 1、体系恒压时 ?H =?U + ?(pV) = ?U + p?V 2、体系恒容时 ?H =?U + ?(pV) = ?U + V?p 在隔离系统内：( )。 ( 1 ) 热力学能守恒，焓守恒； ( 2 ) 热力学能不一定守恒，焓守恒； ( 3 ) 热力学能守恒，焓不一定守恒； ( 4 ) 热力学能、焓均不一定守恒。 作业： p19 习题14 §1.6 理想气体的热力学能和焓 一、焦耳实验 (Joule Experiment) 1、实验装置与操作步骤 (Experimental Facility and Operating Procedure) 焦耳在1843年做了如下实验： 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如下图所示）。 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 2、实验结论 水浴温度没有变化 二、讨论和结论 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取球中的气体，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的ΔU=0。 从盖·吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。 三、推导 (Derivation) ∵ 热力学能U可以表示为气体的T、V的函数 根据热力学能是状态函数，其具有全微分的性质 ∴ 在焦耳实验中，dU=0; dT=0 ∴ 而dV≠ 0 ∴ ∴ 理想气体的热力学能与气体的体积大小无关，也与气体的压力无关，只与气体的温度有关。也就是说，理想气体的热力学能是气体的温度的函数。 U= f (T) ∵ H = U + pV pV = nRT 这说明 pV 也是由气体的温度有关的。 这样，H也是由气体的温度决定的。 H= f (T) 四、理想气体恒温可逆过程的热效应 ∵ dT=0 ΔU=0 ∴Q=-W 在27℃时1 mol理想气体从1 MPa, 等温膨胀到100 kPa计算此过程的?U，?H 。 五、Example 解：因?T = 0，故?U = 0； ?H = 0 ?U可能不为零的过程为：( )。 ( 1 )隔离系统中的各类变化； ( 2 )等温等容过程； ( 3 )理想气体等温过程； ( 4 )理想气体自由膨胀过程。 理想气体在恒定的外压力下绝热膨胀到终态。因为是恒压，所以?H = Q；又因为是绝热，Q = 0，故?H = 0。对不对？( )? 作业： p21 习题16 热的计算 将5 Kg水从10 ℃加热至20 ℃，求其吸收的热量？ 一、 热容 (heat capacity) 对于组成不变的均相封闭体系，不考虑非膨胀功，设体系吸热 δQ，温度从T 升高到 T + dT,则： (温度变化很小) §1.7 热容 1、 定义