10-2 过程方向性的判据-熵函数.pptVIP

物理化学II 热力学第二定律和第三定律 过程方向性的判据-熵函数 物理化学II * 物理化学II * 物理化学 过程方向性的判据-熵函数 * （一）“熵”的引出 或： 即卡诺循环中，热效应与温度商值的加和等于零。 从卡诺循环得到的结论 物理化学II §2 过程方向性的判据-熵函数 * 任意可逆循环的热温商 证明如下： 任意可逆循环热温商的加和等于零,即： 同理，对 MN 过程作相同处理，使 MXO’YN 折线所经过程作的功与 MN 过程相同。VWYX 就构成了一个卡诺循环。 或 (2)通过P，Q 点分别作 RS 和 TU 两条可逆绝热膨胀线， (1)在如图所示的任意可逆 循环的曲线上取很靠近的 PQ 过程； (3)在P，Q 之间通过 O 点作等温可逆膨胀线 VW，使两个三角形 PVO 和 OWQ 的面积相等， 这样使 PQ 过程与 PVOWQ 过程所作的功相同。 物理化学II * 用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环，显然温度分得越接近，卡诺循环就越多，所形成的图形越接近原任意可逆循环曲线。如温度差为dT，两者完全吻合。 从而使众多小卡诺循环的总效应与任意可逆循环的封闭曲线相当，所以任意可逆循环的热温商的加和等于零，或它的环程积分等于零。 物理化学II * 熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 可