多糖类高分子材料辐射加工.ppt

四、元素组成和化学本质 俗称碳水化合物 由 C H O三种元素组成 化学定义 多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。 糖的分类 甲壳素经脱乙酰基后的产物称为壳聚糖（Chitosan），壳聚糖是带正电荷的天然高分子多糖，在医药、食品化工、生物技术、农业、环保等领域有着广泛的应用。 可用作杀虫抑菌剂、医用纤维薄膜、药物载体及凝血剂等，壳聚糖在阴道弱酸环境中能够很快溶解，形成极薄覆盖保护膜，保护阴道粘膜和宫颈粘膜不受新的外来病毒微生物的侵害。还具有抗菌杀菌功能，最后被人体组织吸收或随着白带分泌物排出体外，不会残留体内造成伤害。 工艺流程为：虾、蟹壳→用稀碱溶液更替浸泡→水洗→酸浸泡至无气泡产生→漂白→浓碱煮沸3～4h→干燥→成品，该过程为脱蛋白处理。 甲壳废弃物经辐射处理后，不仅可缩短制备甲壳素过程中脱蛋白反应时间，提高壳聚糖的脱乙酰度，而且放射线还可杀灭致病菌，有利于环保。 一、甲壳素和壳聚糖的辐射降解 辐照对壳聚糖分子量的影响 降解产物的应用 辐射降解的甲壳素/壳聚糖能够诱导不同种类的生物活性，促进植物的生长、抑制重金属对植物的影响及抗微生物活性等。 大豆、水稻、小麦、大麦的幼芽培养液中加入辐射降解的壳聚糖可减轻植物幼苗的根系损伤，这可能与壳聚糖吸附和清除作物生长时有害重金属元素有关。 辐射降解壳聚糖对大肠杆菌（E coli）、金黄色葡萄珠菌（Saureus）、绿脓杆菌（Paeruginosa）等细菌发现固态下辐照的壳聚糖，具有抗大肠杆菌的生长能力。 将壳聚糖在固态下辐照75 kGy，具有明显抗真菌作用，辐照剂量的越大，抗真菌作用越强。 做水果的保鲜剂膜能够改变水果组织的微环境，辐照的壳聚糖用于水果的保鲜可延长水果的货架寿命。 抗微生物的机理 ： （1）所带正电荷与微生物细胞膜负电荷之间发生作用，引发微生物细胞膜蛋白质成分的流失。 （2）作为微量金属的螫合剂阻止毒素的产生和微生物的生长、激活宿主的防御功能、抑制mRNA、酶和蛋白质合成。 将苯乙烯接枝到甲壳素或壳聚糖上得到了刚性接枝共聚物，这种材料可用做分离柱填料。 在甲壳素上辐射接枝亲水性单体，改变甲壳素的亲水性质后再用作酶等生物活性物质固定化的载体。 二、甲壳素和壳聚糖的辐射接枝 羧甲基壳聚糖（CM-chitosan） ，CM-chitosan的辐射效应与CMC相同，它们在固态和稀水溶液状态下为辐射降解反应，而在胶冻状态下以交联反应形成水凝胶。 三、壳聚糖水凝胶的辐射制备 O H H O H H （NH2） NHCOCH3 H CH2OCH2COONa O H H OH H H NHCOCH3 （NH2） CH2OCH2COONa OH H CM-chitin和CM-chitosan结构图 CM-chitin和CM-chitosan均含有氨基和羧基，为两性聚电解质，辐射交联的CM-chitin或CM-chitosan水凝胶具有明显pH敏感性，当pH＜3.5时，CM-chitin分子链上的氨基被质子化，产生的可溶性多糖带有正电荷（-NH3+）。 质子化指CM-chitin获得一个氢离子呈现带正电性的过程，使产物具有更强的亲电性，例如：H2O变成H3O+就是一个质子化的过程；CM-chitin被质子化后，分子链就处于舒展状态，有较好的溶胀性能。 当pH值在3.6～6之间时，CM-chitin分子链程收缩状态，导致CM-chitin水凝胶收缩。 采用电离辐射技术制备的上述凝胶敷膜，用于人体烧伤及缝合线伤口，可以方便地敷在伤口部位，具有减少伤口水份的丢失，减轻病人伤痛，防止致病菌的感染，刺激正常的成纤维细胞及毛细血管的生长的功能。 由于CM-chitin和CM-chitosan水凝胶含有氨基、羧基官能团，它们可浓集重金属离子。 淀粉（Starch）是由葡萄糖为单元聚合而成的天然多糖，它的分子式为： （C6H12O5）x x为聚合度，通常的淀粉 含有30%的直链淀粉 （Amylose）和70%的支链 （Amylopectin)。 第三节 淀粉及其衍生物辐射改性 淀粉被分解过程如下： 淀粉 → 红糊精 → 无色糊精 → 麦芽糖 → 葡萄糖 淀粉受热、酸或淀粉酶作用发生分解和水解时，将大分子淀粉转化成小分子中间物质，称做糊精。 干糊精是一种黄白色的粉末，它不溶于酒精，而易溶于水，溶解在水中具有很强的粘性。 一、辐射接枝吸水性淀粉共聚物 吸水、储水、保水的特种农用高吸水材料已成为农业