气体系统典型过程分析.pptVIP

定义: 对比压力 pr= p/pC ，对比温度Tr=T/TC ，对比体积Vr=Vm /VC （某实际气体的临界参数为pC，TC，VC）。 对比状态原理 不同的气体在相同的对比温度和对比压力下，具有相同的对比体积和相同的压缩因子. 这样，一张不同对比压力、对比温度下的压缩因子图就可以适用于大部分气体。 压缩因子示意图 Joule--Thomson实验: 节流过程 等焓线（isenthalpic curve) 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 实验1 左方气体为 p1 ， V1 ，经节流过程后终态为 p2 ， V2 ，在T- p 图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为 p1 ， V1 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为 p3 ， V3 ，这就是T- p图上的点3。 显然， 在点3右侧 在点3处， 在线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 在点3左侧， 此时的温度称为转化温度 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 转化曲线（inversion curve) 在虚线以左， ，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。 选择不同的起始状态p1 V1 ，作若干条等焓线。 ?p0, dp0 虚线以右， ，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 转化曲线（inversion curve) P25 3、4 P57-58 4、5、7 §1. 3气体系统典型过程分析 一 理想气体 二 理想气体的等温过程 三 理想气体的绝热过程 四 Carnot循环 五 实际气体 1）盖.吕萨克---焦耳实验 打开旋塞，气体向真空膨胀，达平衡。 未观察到温度上升. 因W=0, Q=0, 故?U=0 对定量纯物质，U由p、V、T 中的任意两个独立变量来确定。设U=f(T,V) dU=(?U/?T)V dT + (?U/?V)T dV 因 dT=0, dU=0, 故 (?U/?V)T =0 同理，若设U=f(T,p), 可证得 (?U/?p)T =0 说明 U只是温度的函数 (2-18) U = f (T) 此实验不够精确，因即使放出少量热，也很难引起水浴明显温升。但发现p越小其结论越正确。即，p?0 时，结论正确。 说明：理想气体的内能只是温度的函数 2） Cp-Cv 对任何均匀的系统 推到过程如下： 对于理想气体 Cp-CV = nR 可否有更简单的推导方式？ 答：有。 理想气体，U和H 都只是T的函数。故 Cp=dH/dT, Cv=dU/dT Cp-Cv=d(H-U)/dT=d(PV)/dT=nR 跳过 3）理想气体的特征总结 ① 对纯理想气体 pV = nRT 对混合理想气体 pV= RT ② U、H只是温度的函数。 ③ Cp、CV 只是温度的函数(封闭系统， w’=0) Cp – CV = nR 或 Cp,m- CV,m= R ④ 理想气体任意过程(封闭系统，w’=0) 微小变化 dU=CV dT ； dH=Cp dT 有限的变化 ΔU = ； ΔH = 4). 理想气体的等温过程  ΔU=0 ， ΔH=0，Q = - W 等温可逆过程 (1→2) 过程方程：pV = 常数。 WR= -∫pdV = -nRTln = -nRTln 等温恒外压膨胀过程 ( pe = 常数) W = - pe (V2 -V1) 等温自由膨胀过程 ( pe= 0)， W=0 ， Q = - W = 0 5)理想气体的绝热过程（addiabatic process) 绝热过程 δQ =0 ; dU=δW 理想气体 dU = CVdT 所以 δW =CV dT 绝热可逆过程和绝热不可逆过程，从相同的初态出发不可能达到相同的终态(即终态必不同),为什么？ （小组讨论题） ?U = W, W与途径有关， 途径不同，W不同，?U 不同，若起点相同，即U1相同，U2必不同。 理想气体绝热可逆过程过程