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讲 解 人： 丁云成 组 员： 莫 凡 迪丽努尔 马树君 周晓洁 炭负极材料 与其它嵌锂材料相比，炭材料具有高比容量、低电化学电势、良好的循环性能、廉价、无毒、在空气中稳定等优点，是目前最理想的锂离子电池负极材料。近年来，各种炭被广泛研究用作锂离子电池的负极材料，其中主要有天然石墨、人造石墨、焦炭、中间相炭微球、炭纤维和低温热解炭材料等。根据在高温下是否能够石墨化，可以将非石墨类炭材料分为软炭和硬炭两种。其中软炭可以在高温下(大于2300℃)石墨化，而硬炭材料则即使在2800℃的高温下也难以进行石墨化。现在商业化生产的主要是碳类负极材料，但它容量低，安全性能有待提高。 炭负极材料——石墨 石墨具有良好的层状结构，石墨晶体的片层结构中碳原子呈六角形排列并向二维方向延伸,理想石墨的层间距为0.3354nm，石墨层间仅存在较弱的范德华力作用。在较低电势时，锂离子能够可逆地嵌入石墨层间，形成石墨插层化合物(GIC)。由于Li+电荷间的相互排斥，Li+在各石墨层间只能占据相间的晶格点，如图所示，即LixC6中，对应最大嵌锂量时x为1，理论比容量为372mAh/g。 石墨负极材料 锂离子在石墨材料中嵌入或脱嵌时，随着锂嵌入量的不同，可以得到一系列不同阶数的石墨层间化合物，在充放电曲线上出现相应的电势平台， 石墨化炭负极材料——中间相炭微球(MCMB) 中间相炭微球，简称MCMB. 一般的理论认为，锂离子在石墨结构中的嵌入主要发生在0.25V以下。锂离子在MCMB中的嵌入形式除了嵌入它的石墨化结构，同时也嵌入其非石墨化结构如卷曲结构、晶格缺陷等，由于这些特殊的嵌锂特性，使得MCMB具有特别高的嵌锂容量。 非石墨负极材料（硬炭、软炭） 硅基负极材料的研究 现在商业化生产的主要是碳类负极材料，但它容量低，安全性能有待提高。为了寻找更高容量和性能优越的负极材料。硅材料因为其来源丰富，价格便宜，且其比容量高。这些优点使其成为研究的热点，是一种具有很大潜力的新负极材料。 硅纳米化 硅材料纳米化，利用纳米材料的尺寸效应，提升动力学性能，延长电极的循环寿命，改善电极材料与电解质溶液的浸润性，提高材料的电化学性能。 缺点：具有较大表面和较高缺陷密度，热力学不稳定，容易发生团聚现象。 硅基合金复合材料 硅与惰性嵌锂金属 惰性金属分散载锂材料，改善硅复合材料的电子导电性，提高硅基材料的电化学性能和循环性能 硅与活性嵌锂金属 活性金属其本身具有脱嵌锂功能，使硅材料的体积膨胀效应发生不同阶段，减少脱嵌锂对硅材料破坏，改善硅材料的电化学性能和循环性能 碳包覆表面改性 包覆型的硅碳复合材料是硅为主体，在硅材料的表面包覆一层碳，起到缓冲硅材料的体积膨胀效应和增强电子导电率的作用，硅复合材料中的硅的含量较高，可逆容量较高，可以提高硅复合材料循环稳定性。 制备硅复合材料方法 通过球磨法制备复合材料。 采用氧化还原法制备纳米硅/聚吡咯/银复合材料 硅负极材料的缺点 硅是半导体材料，导电性能欠佳。 充放电过程中体积膨胀严重，导致活性材料粉末化以及基体之前电接触变差，影响电化学性能以及循环稳定性 硅在电解液中难以形成稳定的固体电解质界面膜伴随着电极结构的破坏，在暴露出的硅表面不断形成新的SEI膜，加剧了硅的腐蚀和容量衰减。 * * * * * * * 锂电池负极 锂电池负极材料要求 正负极的电化学位差大，从而获得高功率电池 锂离子的嵌入反应自由能变化小 锂离子的可逆容量大，以保证电池稳定工作电压 良好的电导率，热力学稳定同时不与电解质反应 循环性好，电池寿命长 锂离子在负极的固态结构中具有高扩散率 材料结构稳定，制作工艺简单，成本低廉 锂电池负极材料分类 碳负极材料 锡基负极材料 锂过渡金属氮化物负极材料 合金类负极材料 纳米级负极材料 纳米氧化物材料 石墨具有较高的比容量，低而平稳的放电平台电势(在0V~25V vs Li/Li+之间