兰州大学期末考试试卷答案.doc

仪器分析期末试题-包括答案 （8）计算下列电池的电动势,并标明电极的正负. （1）Pt|VO2+(0.001mol?L-1),VO2+(0.010mol?L-1),HClO4(0.100mol?L-1)┊┊ HClO4 (0.100mol?L-1)，Fe3+ (0.020mol?L-1),Fe2+(0.002mol?L-1)| Pt V ， V 解： 半反应：左 VO?2H2O +2H+ + e- = VO2+ + 3H2O 右 Fe2+ + e- = Fe3+ ＋0.059lg=0.823V，负极。 ，正极。 E池 = －＝0.006V （2）Zn|ZnO22－ (0.010mol?L-1)，NaOH (0.500mol?L-1),HgO(固) |Hg －1.216 V ，＝＋0.0984 V 解： 半反应：左 ZnO22－ + 2H2O + 2e- = Zn + 4OH- 右 HgO + H2O + 2e- ＝ Hg + 2OH- ＋0.059/2lg=-1.239V + 0.059/2lg=0.116V E池 = －＝1.355V （8）已知电极反应Zn2+ + 2e = Zn的标准电极电位(oZn2+,Zn=-0.763V,Zn(CN)42-的稳定常数为5×1016。求电极反应Zn(CN)42- + 2e = Zn + 4CN-的标准电极电位。 解：当[Zn(CN)42-] = [CN-] = 1时，Zn2+ + 2e = Zn 的电极电位即为所求 (oZn(CN)4 2-,Zn = (oZn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn2+] = (oZn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn(CN)42-]/K稳 [CN-]4 = -0.763 + (0.059/2)lg1/5×1016 × 1 = -0.763 – 0.493 -1.26V 三、（10）铅离子选择电极的敏感膜是由Ag2S与PbS的晶体混合物制成，计算全固态铅电极的K值. 解：Ksp，Ag2S = 6×10-51 ; Ksp,PbS = 1.1×10-29 ; =0.80V; = ＋ 0.059lg 由两种沉积的溶解平衡和两个Ksp得到： Ksp,PbS ＝?；Ksp，Ag2S ＝?； Ksp，Ag2S/=Ksp,PbS/ ; ＝ = K(+ 0.059/2lgKsp，Ag2S －0.059/2lgKsp,PbS ) ＋ 0.059/2lg 代入数据求得：＝＋0.162V （8）璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为50，当钠电极用于测定5×10-4 mol/L钠离子时，要满足测定的相对误差小于1%，则应控制试液的pH值大于多少？ 解：相对误差 = Ki,j pot × αZ/M/αi 50 × αH+/5×10-4 0.01 αH+ 10-7 , pH 7 五．（8）如果要用电解的方法从组成为1 × 10-2mol/L Ag+ + 2.0mol/L Cu2+的溶液中，使Ag+完全析出（浓度达到10-6mol/L）而与Cu2+完全分离，铂阴电极的电极电位应控制在什么数值上（相对于SCE,不考虑超电位）？已知：，(oCu2+,Cu = 0.337V, (oAg+,Ag = 0.799V 解： (Ag,析 = 0.799 + 0.059lg[1 × 10-2]=0.681V (Ag,完全 = 0.799 + 0.059lg[1 × 10-6]=0.444V (Cu析 = 0.337 + (0.0592/2)lg2 = 0.346V 由于(Ag,完全 依然正于(Cu析，Ag+可以完全析出，Cu2+不干扰。铂阴电极的电极电位应控制在0.444V（vs NHE）即可 考虑到相对于SCE，则铂阴电极的电极电位应控制在0.444 - 0.245 = 0.1999V(vs SCE） 六．（10）在稀水溶液中，氧的扩散系数为2.6 × 10-5cm2/s，已知在0.001mol/L KNO3溶液中氧的浓度为2.5 × 10-4 mol/L, 在(阴极 = -1.50V（vs SCE）处所得扩散电流为5.8μA，m及t分别为1.85mg/s及4.09s。在此条件下，氧还原成什么状态？ 解：根据尤考维奇方程 n = 5.8 /[607×(2.6 × 10-5)1/2 × 1.852/3 × 4.091/6 ×(2.5 × 10-4×1000)]