分级结构氧化锌的制备及形貌调控 - chemical journal of chinese .pdf

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.6 2014年6月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1135~1141 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 分级结构氧化锌的制备及形貌调控 沈俊海,李佳佳,李良超,李涓碧,丁摇 艳 (浙江师范大学化学系,先进催化材料教育部重点实验室,金华 321004) 摘要摇 以单一和混合锌盐为锌源,氢氧化钠为沉淀剂,丙氨酸和离子液体(IL)为表面活性剂,通过水热法制 备了不同形貌的分级结构氧化锌粉末. 通过 X射线衍射仪(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 红外光谱仪 (IR)和紫外鄄可见分光光度计(UV鄄Vis)对样品进行了表征,并探讨了锌源(单锌盐、混合双锌盐及三锌盐)、 离子液体种类及用量、丙氨酸用量和温度等变量对产物形貌的影响,推测了在分级结构氧化锌形成过程中 阴离子对样品形貌的调控作用. 关键词摇 氧化锌;分级结构;水热法;形貌 中图分类号摇 O614.2摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 氧化锌(ZnO)是一种应用广泛的半导体材料. 纳米ZnO具有优异的光电特性,在非线性光学材 料、量子尺寸半导体、生物医药和光催化等领域具有广阔的应用前景[1~7] ,已引起研究者的广泛关注. 在纳米材料的发展与应用中,有关材料设计和制备方法的创新一直是科学家们关注的热点,主要 体现在反应源、表面活性剂或模板剂和制备方法这3个方面. 其中后两者的发展迅速,尤其是制备方 法不断创新,诸如微波法、水热法、 电化学法、气相沉积法和固相反应法等,且各有特点[8~12]. 近年 来,离子液体(IL)作为新型的绿色溶剂越来越多地被用在微纳米材料的制备中[13~17]. 在纳米材料的 形貌可控制备中,研究者不再局限于使用常规的化合物作为反应源,而是着手设计新的或功能化的物 质来作为反应源,如本课题组[18,19] 以[BMIM][Cd(SCN) ]和[BMIM]SCN离子液体作为反应源制备 3 [20] CdSe和CuSCN微球. 此外,Zhang等 采用DAP(二氨基丙烷)和柠檬酸钠作为结构导向剂,研究了 不同分级结构ZnO 的晶体生长动力学,发现2种导向剂用量对ZnO形貌的影响很大,在ZnO晶体生长 过程中,DAP优先吸附在棒状ZnO的柱面,导致棒状ZnO晶体沿(001)面生长,而柠檬酸钠则优先吸 [21] 附在ZnO 的(001)面. Zhang等 还探究了乙二胺和丁烷对ZnO形貌的调控作用. 众所周知,当晶面 吸附了有机小分子或无机离子时,会阻碍晶面的进一步生长,从而得到不同形貌的晶体. 然而,晶体 的不同晶面又具有各自独特的性能,通过选择不同的有机小分子或无机离子来选择优先生长的晶面, 可起到形貌调控的作用. 对于氧化锌的制备,大多数研究工作是以常见的单一锌盐为锌源. 我们认为,锌源作为制备氧化 锌的最主要原料,对氧化锌最终的形貌有较大的影响. 本文以单一和混合锌盐为锌源,氢氧化钠为沉 淀剂,丙氨酸和离子液(IL) 为表面活性剂,通过水热法制备了不同形貌的分级结构氧化锌,并表征了 样品的结构和形貌,探讨了锌源(单锌盐、混合双锌盐及三锌盐)、离子液体种类及用量、丙氨酸用量 和温度等变量对产物形貌的影响,推测了在阴离子对样品形貌的调控作用. 1摇 实验部分 1.1摇 试摇 摇 剂 Zn(CH COO ) ·2H O,ZnSO ·7H O,ZnCl ·2H O,Zn(NO ) ·2H O,NaOH,C H NO 和 3 2 2 2 4 2 2 2 3 2 2 3 7 2 C H OH均为分析纯试剂,购于国药集团化学试剂有限公司. 1鄄正丁基鄄3鄄甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)、