氢原子在镇台阶面上吸附、振动和 - 上海有机化学研究所.pdf

化学学报 ACTA. CHIMICA SINICA 1994, 52, 209-216 氢原子在镇台阶面上吸附、振动和 表面扩散行为的理论研究 王泽新精 张积树 于晓安 郝 策 陈宗漠 (青岛化工学院应用化学系p 青岛，266042) 用以群 〈北京石油化工学院应用技术研究所p 北京， 100083) 本文用对势方法研究了氢原子在 Ni(510) 台阶面上的吸附和振动p 计算结果与实验符合得很 好.并考察了氢原子在 Ni(997) 台阶面上的吸附和扩散p 结果表明p 台阶对下台面上扩散的氧原子形 成捕获势阱p 对上台面扩散的氢原子形成反射势p 这也很好地支持了实验结果. 关键词: HjNí(510)台阶面体系， HjNí(99T)台阶面体系，对势方法，表面 吸附和振动，吸附和扩散. 氢/镇表面相互作用体系是表面科学中经典的研究课题之一，由于台阶面更接近有实际意 义的真实表面，吸附原子在台阶附近的吸附、振动及表面扩散特性是人们非常感兴趣的研究课 题 Karlsson 等[1] 用高分辨电子能量损失谱(HREELS)研究了氢原子在Ni(100) 面的吸 附，实验表明氢原子优先吸附在稀疏的 Ni(510) 台阶面附近. Martensson 等[2] 研究了氢原子 在 Ni(510) 台阶面上的电子损失谱(EELS)，发现该体系的部分损失谱和HjNi (100)[1]、 RjNi(110)[8] 体系观察到的损失谱相近，并出现一些新的损失谱，表明台阶附近出现了新的 氢原子吸附态 Karn町等凹的分子束实验表明，低祖下吸附由 Ni(99T) 台阶面控制. 这些 实验结果和推测的理论分析是一件必要而又很有意义的工作，然而，这种文献报道十分罕 见. 我们曾用对势方法研究了氢原子在锦低指数表面上吸附扩散势能面的结构，获得的理论 结果[6] 和实验结果符合得很好，这为研究由低指数面构成的台阶面体系创造了条件.本文研 究了氢原子在 Ni(510) 台阶面上的吸附和振动，并考察了 Ni(99T)台阶面对氢原子吸附和表 面扩散的影响. 计算方法和模型 氢原子和镇裴面之间的相互作用 为了考虑过渡金属 d 电子的方向性，我们曾引入5 参 数Morse 势模拟氢/镰对势，处理了氢在镰低指数表面。ω〉、 (111)和(110) 面的眼附扩散问 题m，计算方法简述如下. 氢原子和第 4 个镇原子间的 Morse 势写为: 2ß ß V.= IJ. [e- (R,-Re) - 2e- (R，.-R叮 1992 年11 月 1 日收到.修改稿子 1993 年3 月 25 日收到. 、 • 210 • 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 199盈 j 4 个锦原子问 为氢原子和第 其中结合能参数Dj=Do侧(gj) ， Çl= ∞自刊儿~9:) 此处 R j}) SI 飞 J:(，;+百/. 的距离，队为与锦原子所在平面的法向距离， gj 为二者的修正夹角， Do， β， Ro 和龟，岛为可 调参数.当作表面冻结近