亲核取代反应.pptVIP

22.3.1.1 SN1 SN1机理的中间体是碳正离子，能使碳正离子稳定性提高的因素都有利于SNl反应的进行。 与苯环双键共轭能提高碳正离子的稳定性。三苯氯甲烷在液体SO2溶液中能电离成三苯甲基碳正离子和氯离子，SO2的亲核性极弱，与碳正离子不起反应： 苯环上给电子的取代基如：Me2N，MeO和Me使三苯甲基正离子的稳定性提高；而吸电子的取代基如：Cl，NO2则使三苯甲基正离子的稳定性降低。 二苯甲基碳正离子、苄基型碳正离子和烯丙型碳正离子与SbF6-离子生成的盐都可以在超强酸中得到。有的烯丙型碳正离子可以在浓硫酸溶液中生成，例如： 能使碳正离子稳定的因素也就能使SN1反应加速.例如， 环丙甲基型碳正离子的稳定性比较高，甚至高于苄基碳正，三环丙基甲醇在96%的硫酸中能生成碳正： 环丙烷环中的C-C键是由两个碳原子的sp3轨道成某个角度重叠形成的。在环丙甲基碳正离子中，环上的σ轨道可以与σ碳上的p轨道重叠，使碳正离子的稳定性提高。 α-碳原子有含O、 N、 S等杂原子的取代基也使碳正离子的稳定性提高，因为有p-p共轭： 氯甲醚的水解活性很大。MeOCH2+ SbF6 -可以在超强酸中制得，ROCH2X, RSCH2X, R2NCH2X等化合物在SN1反应中的活性都大于R3CX。 正电荷在桥头碳上的碳正离子虽然不能达到平面构型，但仍可以在超强酸中生成。例如： 大环有利于碳正离子达到自