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- 2017-07-03 发布于浙江
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热容QvQp
* 第四节:热容,恒容和恒压变温过程 主要内容: 热容的概念 气体恒容变温过程 气体恒压变温过程 凝聚态物质变温过程 * 4.1 热容, 标准热容 热分为潜热和显热。潜热是物质在相变化过程中吸收或者放出的热量。显热是物质在其他过程(单纯PVT和化学过程)中吸收或者放出的热量。 显热的大小与热容有关。 平均热容 真热容 热容是针对单纯pVT 变化且无非体积功的过程的基础热数据. * 4.1 热容, 标准热容 摩尔热容 摩尔定容热容 单位 J?mol-1?K-1 摩尔定压热容 单位 J?mol-1?K-1 注意:在做题时,绝大多数时候题目里热容的值都为定值,不随着温度而变化。 * 4.1 热容, 标准热容 标准摩尔定压热容 物质处于标准态时的摩尔定压热容. 对凝聚态物质和低压气体, 同温下, 是物质的重要特性, 并随聚集状态和温度而变. * 4.1 热容, 标准热容 为了以后做题方便,有些常识一定要牢记: 理想气体: Cp,m-Cv,m =R 单原子理想气体: Cv,m = 3/2 R, Cp,m = 5/2 R 双原子理想气体: Cv,m = 5/2R, Cp,m = 7/2 R 凝聚态物质: Cp,m≈Cv,m 混合理想气体: * 4.2 理想气体恒容变温过程Qv 理气恒容变温: δQv = dU = n Cv,m dT ΔH=ΔU+VΔp W=0 * 理想气体恒容热Qv的计算 例: 3 mol某理想气体由409 K, 1.5 P? 经恒容变化到 p2 = 1 P? , 求过程的Q, W, ?U及?H.( Cp, m = 29.4 J·mol?1·K?1) T2 = p2T1 / p1 = (1×409 / 1.5)K = 273 K QV = ?U = n CV, m ?T = 3 mol×(29.4-8.31)J·mol?1·K?1(409-273)K = 8.635 kJ W = 0 ?H = ?U + ?(pV) = ?U+nR?T = 8635 J+3 mol×8.314 J·mol?1·K?1(409-273)K = 12.040 kJ * 4.3 理想气体恒压变温过程Qp 理气恒压变温: δQp = dH = n Cp,m dT ΔU=ΔH-PΔV W=- P ΔV * 理想气体恒压升温Qp的计算 例:2 mol H2 从400 K, 100 kPa恒压加热到1000 K, 已知Cp,m(H2) = 3.5 R J·mol?1·K?1, 求?U, ?H, Q, W各为多少? Qp = = 2 mol×3.5×8.314 J·mol?1·K?1(1000-400)K = 35.04 kJ ?U = ?H-? (pV) = ?H-nR(T2-T1) = 25.06 kJ W = ?U-Q =-9.98 kJ * 4.4 凝聚态物质变温过程的热 对凝聚态物质的变温过程, 在恒压或压力变化不很大时, 可由Cp,m求得 Q 和 ?H, 因?V ? 0, 故W ? 0, ?U ? ?H. 注意: 尽管凝聚态物质变温过程体积改变很小,也绝不能认为是恒容过程,更不能按照ΔU=Qv=nCv,mΔT 来计算过程热和ΔU,这个式子只能在真正恒容的条件下才可以使用。 * 对一定量理想气体任意pVT 变化, 4.4.3 理想气体 ?U 和?H的计算 理想气体 ?U 的计算 * 注意: 非恒容时?U ? Q 不受恒容限制,理气任何过程都可以使用 积分得到: 理想气体 ?U 的计算 请大家牢记: 恒容,则Q v存在 且?U = Q v 成立 非恒容时, Q v 不存在,只有过程热Q,但是?U ? Q * 理想气体 ?H 的计算 焦耳实验结论:对理想气体焓仅仅是温度的函数 H=f(T) 得到:?H = ?U + nR ?T 积分得到: 不受恒压限制,理气任何过程都可以使用 * 理想气体 ?H 的计算 请大家牢记: 恒压,则Q p存在 且?H = Q p 成立 非恒压时, Q p 不存在,只有过程热Q,但是?H ? Q * 例 理气PVT过程 ΔH和ΔU的计算 例:某双原子理想气体 1 mol ,由始态200 kPa、350
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