第9章_过渡元素试卷.ppt

3. 羰基配合物 通常金属价态较低如：Ni(CO)4 , Fe(CO)5, H[Co(CO)4]、 Fe(CO)2(NO)2 Fe系金属与羰基成键特征见8.2.1 很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双核、多核。见8.2.1 V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd Ta W Re Os Ir Pt Au Hg 多数羰基化合物可直接合成： 325K Ni+4CO == Ni(CO)4 (液态) 2.02×104kPa 其他方法： △ 2CoCO3+2H2+8CO == Co2(CO)8+2CO2+2H2O 高压 373~473K Fe+5CO Fe(CO)5 (液态) 101.32kPa 羰基化合物熔、沸点低，易挥发，受热易分解成金属与CO。 此性质用于提纯金属： 使金属形成羰基化合物挥发，与杂质分离，再加热分解得到金属。 羰基化合物有毒，Ni(CO)4吸入体内后，CO与血红素结合，胶体镍随血液进入全身器官。 4. 其他配合物 Fe3+ SCN－ [Fe(NCS)n]3－n n=3~6，鉴定Fe3+的灵敏反应 Co2+ SCN－ [Co(NCS)4]2－ 戊醇,丙酮等有机相稳定，可鉴定Co2+ Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽。 Fe (Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe (C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。 Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂 9.5.1 特点 1. 惰性，多以单质形式存在。 2. 熔点通常较高 (Os：3318K Pd：1825K)。 3. 强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。 4. 强的吸氢能力，1体积Pt可溶1千体积H2， Pd也是吸氢能手。 5. 多变氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 9.5 铂系元素 9.5.2 重要化合物 1. 卤化物及配合物 3Pt + 4HNO3+18HCl == 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 == [O2]+[PtF6 ]－ Xe + PtF6 == [Xe]+[PtF6]－（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水 PdCl2 PdCl2是常用的催化剂 PdCl2+CO+H2O == Pd↓+CO2+2HCl 2. 铂(Ⅱ)－乙烯配位化合物 有关详细内容见 8.2.3 K2[PtCl4] + 2NH4Ac == cis-Pt(NH3)2Cl2 + 2HAc + 2KCl H3N Cl Pt 反式 Cl NH3 Cl NH3