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金属功能材料 美研究人员打破保持 15年的热电转换性能纪录 近期美国西北大学及密歇根大学的研究人员在将温度差转换成电力的热 电转换材料方面获得 了高达 2．6的ZT值。ZT值是表示热电转换元件性能的系数 ，数值越大说明热电转换性能越高。原来 的最高值为 2．4，于 1999年公布 ，此次刷新了这个保持 了15年的纪录。 此次开发出的材料是硒化锡 (SnSe)单 晶体 ，并不是新材料。高达 2．6的ZT值是在斜方 晶系 晶体的b 轴方向上测量得到的，而 c轴 (主轴)方向上为 2．3，n轴方向更是大幅降低至 0．8。zT值所呈现的如此之大 方向依存性 ，原因在于 sn与 se的结合形态 。在 b轴方 向上 ，sn与 se形成锯齿状 曲折的结合形状 ，晶格振 动 (声子)非常小，使电子容易流动。1999年发布的ZT值为 2．4的材料采用超 晶格结构 ，这种结构中，碲化 铋 (Bi：Te。)与碲化锑 (SbTe。)以非常薄的状态相互层积。这种材料很难实现量产，在实用方面无法发挥 出 色的性能。而此次的材料价格低廉，材料结构也很简单 ，因此将会给产业界带来巨大冲击 。利用温度差的能 量来获取 电力的转换效率可通过高温端与低温端的温度 比T ／Jr 和 ZT来计算 。T ／T===0．5、ZT=2．6 时，转换效率约为 18 。 揭示二硫化钼嵌锂诱导结构相变的原子机制 层状金属硫化物体系具有多变的原子配位结构和 电子结构 ，电子和声子之间存在很强的相互作用。层 间较弱的范德瓦尔斯力使得可以通过嵌入各种功能化 的分子和离子来调控材料的性质 。二硫化钼 (MoSz) 及其插层化合物在很多方面具有重要的应用价值，例如制备催化剂 、吸附剂、固体电解质、感应器、电致变色 显示器以及二次锂离子电池等。因此 MoS 中的嵌入化学以及嵌入化合物的物理和化学性质在基础研究和 实际应用 中都受到高度关注 。锂离子嵌入 MoS 中的过程在以往被描述为一种离子一电子转移的拓扑反应 ， 金属锂 (施主)中的电子转移到钼 (受主)的最低未 占据轨道即d轨道上 。这种描述中受主只提供了受主位置 和氧化还原中心，然而实际上嵌入反应同样会导致受主发生重要的结构和相转变。由于层间耦合 、量子局域 效应和对称性的改变等使得锂离子嵌入前后结构性质发生本质的变化 。 中国科学院物理研究所 ／北京凝聚态物理 国家实验室 (筹)表面物理国家重点实验室多年来通过研制原 位透射电镜 中的扫描探针装置 ，开展定量纳米表征和新型器件机理研究。基于原位透射电子显微镜 (in—situ TEM)技术 ，在透射电镜中设计并搭建了以MoS。纳米片为工作电极的锂离子半 电池 ，在原子尺度原位实时 观察到 MoS纳米片中嵌锂导致 的两种相变过程 。 首次锂化过程中，第一次相变对应的是锂离子的嵌入反应过程 ，由于电子 的共嵌入 ，金属 Mo的配位结 构发生变化，由三菱柱配位转变为八面体配位，相应空间群 由P63mm转变为 P一3ml，产生 2H—IT的相转 变 ，锂离子嵌入在层问S-S的四面体配位中心处。本征 2H结构的MoS 为半导体性 ，锂化后的 1T结构对 应的电子结构为金属性 ，由于低维金属 的不稳定性 ，二维平面内出现了超 晶格从而产生电荷密度波 (Charge DensityWave)。原位动态过程研究发现这一相转变过程遵循剪切机制 (ShearMechanism)，即锂离子 的嵌 入导致 MoS。中原子层之间发生相对滑移 ，造成二维平面 内的剪切应力。多于 1mol的锂离子嵌入时 ，IT— LiMoS2被分解为金属 Mo网格和 Li。s，即发生第二次相变 。该工作首次在实验上原位观察到MoS 中锂离 子嵌入发生的相转变 ，上述结构性质与 MoS纽扣电池 的放电曲线特征一一对应 ，对层状 MoS 纳米材料储 锂机制和工作机理有个直接清晰的认识 。相关研究结果发表在 J．Am．Chem．Soc．136，6693—6697(2014) 卜。 利用 Cr掺杂提高MnO 铁磁性的研究新进展 最近，河南大学特种功能材料重点实验室周少敏教授课题组报道 了通过 Cr掺杂 Mn。O 纳米线实现了 该材料的室温铁磁性 ，并研究 了不同掺杂 Cr浓度时 Mn。O 纳米线的磁学特性 ，该研究成果发表在 App1． Phys．Lett．2014，104，173105。