CoSi2合金的制备及其电化学性能研究.pdfVIP

第 42卷 第 6期 南 开 大 学 学 报 (自然科学版) V01．42 № 6 2009年 12月 ActaScientiarum Naturalium UniversitatisNankaiensis Dee．2009 新能源材料研究 文章编号：0465—7942(2009)06—0077—04 CoSi2合金的制备及其电化学性能研究 刘 光 ，张彦辉 ，王一菁h ，焦丽芳h ，袁华堂h (I．南开大学 新能源材料化学研究所 ，天津 300071；2．天津市能源材料化学重点实验室，天津 300071， 3．南开大学 教育部高效储能工程研究中心，天津 300071) 摘要：采用电弧熔炼法成功制备了CoSiz合金，利用Rietveld结构精修法研究了该合金的晶体结构．精修结 果表明CoSi。晶体属于立方晶系，空间群Fm一3m，晶胞参数 4—0．5367nm．电化学容量和循环寿命测试发现 CoSiz合金经过活化后其 电化学容量最大达到 176．4mAh／g，循环稳定性较好．对 CoSi。合金 电极的电化学反应 机理进行了探讨． 关键词：CoSi2合金 ；电弧熔炼法 ；Rietveld精修 I电化学性能 中圈分类号 ：0646 文献标识码 ：A O 引 言 进入 21世纪，随着Ni—MH 电池的不断发展和市场商业化的需求，人们对其提出了更高的要求，包括 高能量密度、高循环寿命、大电流充放电能力和低成本化等要求[1]．现阶段，新型储氢合金 电极材料和相关 关键材料的开发成为研究热点，特别是Co和Co—X(X—B、P、Si等)非金属化合物具有优异的电化学性能 而作为电极材料引起 了人们的极大兴趣 ．Chung等人 研究了两种不同晶态Co粉末的电化学储氢性 质，最大放 电容量达到了415mAh／g和428mAh／g，其放电容量归于Co的吸放氢和 Co的不同相之间的 相变．文献[6]通过 KBH 还原CoSO 制备了Co—B并对其进行了退火处理，电化学测试表明最大容量达 到了400mAh／g，并且高倍率放电性能和循环稳定性 良好，充放 电8o周后容量仍维持在 350mAh／g以 上．在我们最近的工作中口]，研究了用不同比例的Co—si作为电池负极材料，充放电测试表明其具有 良好 的电化学性能． 在以前的Co—Si合金电化学性能研究中，Co—si合金多为球磨法制得，合金以非晶态的形式存在，组成 多为非整比化合物，而且相组成复杂，究竟是哪一相在电化学过程中起作用不是很清楚．根据Co—Si二元 合金相图，Co与Si可以形成cozSi、CoSi和CoSi三个合金相，而且相变温度在 1600K左右，可以采用电 弧熔炼法制备．本文采用 电弧熔炼法成功制备了单相 CoSi。合金，运用 Rietveld精修研究了其结构性能， 并作为负极电池材料对单相CoSi合金 的电化学性能进行了研究． 1 实验部分 1．1 Cosi2合金的制备 首先按照化学计量 比(1：2)称取适量的C0粉和Si粉 ，在研钵 中混合研磨 30min使其混合均匀 ，压 成块状，电弧熔炼，翻转熔炼三次，使得成分均匀，得到CoSi。合金．取出合金块，粉碎、研磨、过 300目标准 筛得到合金粉末． 1．2 X射线衍射分析 (XRD) CoSiz合金的晶体结构采用 X射线粉末衍射 (XRD)及 Rietveld结构精修的方法来研究，采用 日本理 收稿 日期 ：2009—07—18 基金项 目：国家 自然科学基金50701025)I国家863项 目(2o07AAO5Z149，2007AA05Z108，2006AA05ZI10)； 天津市基础研究计划(07JCYBJC03500，07JCEDJC02700) 作者简介：刘 光 (1984一 )，男，河北馆陶人，硕士研究生． ·78 · 南 开 大 学 学 报 (自然科学版) 第 42卷 学Rigaku／max一2500型X射线粉末衍射仪测定．测试条件：CuKa辐射，功率 4OkV×100mA，石墨单色 器，步长 0．02。(2)，每