模块十结晶教程.ppt

Company Logo 过饱和现象的表示方法： 式中： 　　　—溶度差过饱和度，Kg溶质/100Kg溶剂； C—操作温度下的过饱和浓度，Kg溶质/100Kg溶剂； C*—操作温度下的溶解度，Kg溶质/100Kg溶剂。 式中： 　　　　△t—温度差过饱和度，K； 　　 t*—该溶液在饱和状态时所对应的温度，K； 　　 t—该溶液经冷却达到过饱和状态时的温度，K。 Company Logo 三、结晶过程的速率 1.晶核的形成 晶核－过饱和溶液中最初生成的微小晶粒，晶体成长过程中必不可少的。 成核方式 初级成核 二次成核 均相初级成核 非均相初级成核 晶胚－面晶结合成按一定规律排列的细小晶体。 溶液达到过饱和状态是结晶的前提； 过饱和度是结晶的推动力。 过程自发 外加晶种诱导 自身晶种诱导 Company Logo 2.晶体的成长 扩散理论 晶体的成长过程由三个步骤组成的： 溶质由溶液扩散到晶体表面附近的静止液层； 溶质穿过静止液层后达到晶体表面，生长在晶体表面上，晶体增大，放出结晶热； 释放出的结晶热再靠扩散传递到溶液的主体去。 Company Logo 四、影响结晶操作的因素 结晶过程中的两种速率 晶核形成的速率 晶体的成长速率 大量晶核，产品小而多 这两种速率的大小也影响到产品本身的内部质量，如形成晶簇。 ∴影响晶核形成速率和晶体成长速率的因素也就是影响结晶操作的因素,下面讨论这些影响因素。 晶核形成的速率 晶体的成长速率 ＞＞ 晶核形成的速率 晶体的成长速率 ＜＜ 产品颗粒大而均匀 Company Logo 2．冷却（蒸发）速度的影响 实现溶液过饱和的方法 冷却 蒸发 化学反应 快速冷却或蒸发 大量细小的晶体 缓慢冷却或蒸发 大而均匀的晶体 3．晶种的影响 工业生产中的结晶操作一般都是在人为加入晶种的情况下进行的。 晶种的主要作用是控制晶核的数量以得到粒度大而均匀的结晶产品。 1．过饱和度的影响： 适宜的过饱和度一般由实验测定 过饱和度值应大至使结晶操作控制在介稳区内，又保持较高的晶 体生长速率，使结晶高产而优质。 最常用 Company Logo 5．搅拌的影响 搅拌的作用: ①加速溶液的热传导，加快生产过程。 ②加速溶质扩散过程的速率，有利于晶体成长。 ③使溶液的温度均匀，防止溶液局部浓度不均，结垢等。 ④使晶核散布均匀，防止晶体粘连在一起形成晶簇，降低产品质量。 使用搅拌器时应注意： 4．杂质的影响 一般对晶核的形成有抑制作用 对晶体的成长速率的影响较为复杂，有的杂质能抑制晶体的 成长，有的能促进成长。 一、选择适宜型式的搅拌器； 二、控制好搅拌速度 Company Logo 晶体质量包括三个方面的内容： 晶体大小、形状和纯度 影响晶体大小的因素： 过饱和度，温度、晶核质量、搅拌等 影响晶体形状的因素： 改变过饱和度、改变溶剂体系、杂质 影响晶体纯度的因素： 母液中的杂质、结晶速度、晶体粒度及粒度分布 Company Logo 任务四 结晶器的操作 一、操作方法 间歇操作要点：添加晶种（不添加晶种难于控制产品质量，工业生产主要采用添加晶种的方法）； 间歇： 【优】操作简单，易于控制，晶垢可以在每一操作周期中及时处理（在中小规模的结晶生产过程中被广泛使用）； 【缺】生产效率低，劳动强度大。 连续操作要点：控制晶体产品粒度及其分布符合质量要求；维护结晶器稳定操作；提高生产强度；降低晶垢生成率以延长结晶器运行周期。工业常采用“细晶消除”、“粒度分级排料”和“清母液溢流”等 二、特点 连续： 【优】生产能力比间歇高数十倍，占地面积小；操作参数稳定；操作费用低；劳动强度低，劳动量小；母液利用充分 ； 【缺】平均粒度比间歇的小；晶垢的形成和积累，影响操作周期。需要停机清理的周期通常在200～2000h，而间歇操作均可开机前清理 。 三、结晶操作中的故障及处理（见教材） Company Logo 其它结晶方法简介 一、熔融结晶 待分离组份间的凝固点的不同而实现组份分离的过程，多用于有机物的分离提纯，而冶金材料精制或高分子材料加工时的熔炼过程也属于熔融结晶。 二、沉淀结晶 化学结晶：通过加入反应试剂或调节PH值，生产溶解度很小的产物而析出结晶产品。 如：用氨水吸收二氧化碳制取碳酸氢铵(NH4HCO3)； 用液氨和二氧化碳反应生成尿素； Company Logo 盐析结晶：在物系中加入某种物质，从而使溶质在溶剂中溶解度降低而析出。 三、升