4_羟基香豆素及其衍生物的简便合成及其荧光性质的研究_高文涛.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 11 期, 2011～2015 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 2011～2015 ·研究简报· 4-羟基香豆素及其衍生物的简便合成及其荧光性质的研究 高文涛* 侯文端 郑美茹 (渤海大学超精细化学品研究所 辽宁省应用化学重点试验室 锦州 121000) 摘要 用米氏酸和苯酚在无溶剂条件下以 90.6%的收率合成丙二酸单苯基酯, 然后用 Eaton 试剂(五氧化二磷＋甲基磺 酸)在温和条件下闭环, 以 78.8% 的收率得到 4-羟基香豆素, 将这种方法扩展合成了苯环上带有各种取代基的 4-羟基香 豆素衍生物以及 4-羟基硫代香豆素衍生物. 并对部分 4-羟基香豆素衍生物的荧光性质进行了研究. 关键词 米氏酸; 4-羟基香豆素; 4-羟基硫代香豆素; Eaton 试剂; 多聚磷酸 Facile Preparation and Fluorescent Properties of 4-Hydroxycoumarin and Its Derivatives GAO, Wen-Tao* HOU, Wen-Duan ZHENG, Mei-Ru (Liaoning Key Laboratory of Applied Chemistry, Institute of Superfine Chemicals, Bohai University, Jinzhou 121000) Abstract The malonic acid mono phenol ester was synthesized by Meldrum’s acid and phenol under a solvent-free condition in 90.6% yield, then cyclized by Eaton’s reagent (phosphoric anhydride and methyl- sulfonic acid) in mild conditions to give 4-hydroxycoumarin in 78.8% yield. This methodology was then ex- tended to prepare 4-hydroxycoumarin and 4-hydroxythiocoumarin derivatives. The fluorescent properties of some 4-hydroxycoumarin derivatives were studied. Keywords Meldrum’s acid; 4-hydroxycoumarin; 4-hydroxythiocoumarin; Eaton’s reagent; PPA 4-羟基香豆素衍生物是很多具有生理活性的天然 点. 在此, 我们提出一个便利的以苯酚法为基础同时避 产物的重要组成部分[1], 还是很多合成工业产品包括抗 免使用 ZnCl2 等路易斯酸和 POCl3 来合成 4-羟基香豆素 凝剂、除草剂、抗癌剂和 HIV 蛋白酶抑制剂等有用的中 的方法, 合成路线见 Scheme 1. 间体[2] . 文献报道的合成 4-羟基香豆素的方法有 : 酚 法[3,4] 、乙酰水杨酸法[5～7] 、水杨酸甲酯法[8]和邻羟基苯 1 结果与讨论 乙酮法[9～11