4载硅钨酸催化合成苯甲醛12丙二醇缩醛.pdfVIP

第9卷第9期-—。 ●，● 18 AD精VAN细CES石IN FI油NEP化ETR工OCH进EMIC展ALS 分子筛MCM一48负载硅钨酸催化 合成苯甲醛1，2一丙二醇缩醛 吴君杨才峰 (湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石435002) 摘要 以分子筛MCM一48负载硅钨酸H。SiWl20．／MCM一48为催化剂，通过苯甲醛和l，2 一丙二醇反应合成了苯甲醛l，2一丙二醇缩醛。通过正交实验优选反应条件，结果表明，在苯甲醛 与1，2一丙二醇摩尔比1：1．4，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，其用量8 mL反应时间30mln的优化条件下，苯甲醛l，2一丙二醇缩醛的收率可达64．63％，并用 H。SiW。：O。／MCM-48催化剂的催化活性明显高于其他两种催化剂，并具有反应时间短、操作简 便、产品收率高及无毒、无公害等优点。 关键词苯甲醛l，2一丙二醇缩醛H。SiWl2040／MCM一48催化剂缩醛反应 环缩醛类香料属于缩羰基化合物，是羰基化 剂或控制反应条件使孔径在1．5—3．0nm之间调 合物与二元醇在酸性条件下缩合制得的产物，具 节。MCM一48骨架组成的可调变性及表面的可 有优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味， 修饰性，使催化活性中心可通过骨架取代引入骨 深受广大调香人员的重视，常用于酒类、软饮料、 架内，或通过合成后负载引人孔道内，因此成为 冰淇淋、化妆品等的调香和定香…。在有机合成 理想的载体而备受关注¨21。笔者发现，分子筛 中，常用缩醛保护羰基，作为有机合成的反应中间 MCM一48负载硅钨杂多酸催化剂H。SiW，：O加／ 体。苯甲醛l，2一丙二醇缩醛具有新鲜的果香香 MCM一48对缩醛(酮)反应具有良好的催化活 气和苹果香韵，可用于多种日化香精配方中。其 性，为此对该催化剂催化合成苯甲醛1，2一丙二 传统的合成方法是在无机酸(如浓硫酸、盐酸或 醇缩醛的反应条件进行了考察，取得了较为理想 磷酸)催化下由苯甲醛与1，2一丙二醇合成，但该 的结果。 法存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重， l实验部分 后处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等 1．1试剂及仪器 缺点。随着环保法规对环境要求的不断提高，开 苯甲醛，1，2一丙二醇，环己烷，十六烷基三甲 发可取代硫酸的新型催化剂已成为当代工业生产 中普遍关心的问题。文献报道一些路易斯酸旧J， 乙醇和浓氨水，分析纯；硅钨酸，自制；实验用水均 蒙脱土¨’，Fe2(sO。)3·xH20【4】，十二水合硫酸铁 为二次蒸馏水。 铵‘51，FeCl3·6H20【61，so：一／Ti02一【丑203㈩等催 标准磨口中量有机制备仪，天津玻璃仪器厂； 化剂对缩酮(醛)反应具有良好的催化作用。在 DKW一Ⅲ型电子节能控温仪，豫华仪器厂；WZS 催化理论中，对于活性中心的观点人们已达成共 型Abbe折射仪，上海光学仪器厂。粉末衍射分 识，认为分子接近活性中心是关键的一步，因此必 析用岛津XRD-6000型x射线衍射仪，日本理