化学原理化学反应速率.pptVIP

1. 化学反应速率方程式 ( Rate equation ) 这种描述反应速率与浓度的关系式称为 化学反应速率方程式。 k : 反应速率常数 ?, ?: 分别称为反应物A、B的分级数 n = ?+? : 反应的（总）级数(order ) aA + bB + … yY + zZ v = k?[A]??[B]?… 对一般反应： 速率与浓度之间仍具有定量关系： (1) ?、? 不一定等于方程式中该物种的化学计量 数，可为正、负、整、分数，要靠实验确定 (如：初始速率法)。 (2) 同样形式的化学反应方程式，速率方程式不 一定相同 (3) [B]可能是反应物，也可能是产物 (4) k 反映了反应速率的相对大小，通常温度升高，k值增大，反应速率加快，k 的单位与反应级数有关，数值的大小与温度有关，与浓度无关。 注意： v = k?[A]??[B]?… 化学反应的总级数不一定等于化学式的系数 2. 由实验确定反应速率方程式 ?? 初始速率法 例2：在1073K时，请用初始速率法确定反应： 配制一系列不同组成的NO和H2混合物 先固定[H2]不变，改变[NO]，测得一系列t = 0时的瞬 时速率(初始速率)。 再保持[NO]不变，改变[H2]，再测得一系列t = 0时的 瞬时速率。 的速率方程式 准备工作: 实验数据： 实验编号 [H2] / (mol ? L-1) [NO] / (mol ? L-1) v / (mol?L-1 ?s-1) 1 0.0060 0.0010 7.9?10-7 2 0.0060 0.0020 3.2?10-6 3 0.0060 0.0040 1.3?10-5 4 0.0030 0.0040 6.4?10-6 5 0.0015 0.0040 3.2?10-6 结果分析： [H2]不变时, [NO]增大2倍, v增大4倍 ? v?[NO]2 [NO] 不变时, [H2]减小一半, v减小一半 ? v?[H2] 因此速率方程为： v=k [NO]2 [H2] 将浓度数据代入，可得 k =1.3?102 (mol-2?L2 ? s-1) * * 化学原理 Chemical Principles （7） 热力学解决了化学反应可能性的问题，但一个反应实际上能否发生，却是动力学研究的范畴。化学反应的速率，是动力学的基础。 第七章　化学反应的速率 速率相当慢 速率很快 热力学讨论可能性，动力学讨论现实性。 y y 一、 化学反应速率的概念 化学反应有快有慢。木材的氧化，点燃则反应很快，在潮湿的空气中氧化则很慢。要表征这种快慢，则要有速率的概念。 速率的定义：物理量随时间的变化率。 化学反应速率，选择物种的物质的量浓度随 时间的变化率。单位时间内浓度的变化量。 单位：mol?L-1?s-1， mol?L-1?min-1 下面是反应 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) 在一定时间内反应物和产物浓度的变化实验数据 （300 ℃ ） 把表中数据画在图上得到了3条曲线，显然，反应物随反应进行浓度在不断减小，生成物浓度在不断增加。 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) 以氧气浓度变化表示反应速率，则在 t1 - t2 这段时间内平均速率为： 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) t1 [NO2]1 [NO]1 [O2]1 t2 [NO2]2 [NO]2 [O2]2 t3 [NO2]3 [NO]3 [O2]3 在 t2 - t3 这段时间内平均速率为： 1. 平均速率 也可用 NO2 的浓度变化来表示该反应的速率： NO2是反应物，故要用其减少量，以保证速率为正。 一般来说，各段平均反应速率并不相等。 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) = = 在相同的时间间隔内，以反应物或产物表示的反应速率反映的是同一问题，但由于化学计量数可能不同，其数值不一定相等。 时间范围 (s) 2.1?10-5 1.4?10-5 1.0?10-5 0.7?10-5 0.5?10-5 0 ? 50 50 ? 100 100 ? 150 150 ? 200 200 ? 250 2NO2(g) ? 2NO(g) + O2(g) 例如，对于上面的实验数据 平均速率并不能反映化学反应在某一时刻的速率