电子跃迁类型.PDF

5.33 讲稿: 电子光谱法 电子光谱法: 利用光吸收来改变分子中电子的电荷分布（大量的能量：通常可使 键断开） 平衡时，分子处于电子基态→最低电子能态，即v=0。 通过v，J的改变跃迁到高的电子能态 选择定则 — 即使对于双原子, 它也会很复杂 → 核/ 自旋/总角动量守恒(对更大的分子：很难预测) 。 ∂μ 再吸收要求 ≠ 0 ∂q → 奇偶改变：u ↔ g , 轨道反对称性的改变。 电子跃迁类型 有机物: 包括π， σ， n 电子 饱和化合物 * * σ→σ , n →σ : 远紫外 (250 nm) 双键/不饱和系统— 到π*轨道的跃迁所需能量相对 较低 * * π→π, n→π 跃迁 ：紫外和可见(200-700 nm) 无机: 另外,d轨道在配位体存在下的发生分裂，分裂轨道间的跃迁。 d-d 跃迁 1 电荷转移：在配体和金属之间的电子转移。 一个授电子而另一个受电子 － MnO 4 双原子体系的电子光谱 • 振动和转动结构也有电子吸收。 • 较为典型的是 v=0 基态电子, 跃迁到不同 v 值的激发态。 • 激发伴随着振动激发，激发态的回复力。 电子跃迁: 弗兰克康登原理 (垂直跃迁): 电子比核运动得快得多，因此激发过程不会引起核的几何变化。 激发态表面: 游离或排斥态 (反键作用) → 离解成原子 (H2 的A 状态) 2 ） 束缚态—成键轨道—束缚态是稳定的能 量最小值点 (通常导致较大的核位移) (H2 的B 状态) (对双原子体系: 基态 = X; 激发态= A, B, C . . .) 2 激发态是非谐性的—表面必须允许原子离解，对于高的激发态振动距离⊿v 将减 小。 ‘ 从0－0的跃迁和收敛极限→得到Do 因为 ‘ T + D = D +⊿E E o o atomic 如果知道⊿Eatomic，你能得出Do