第六章离子导电性材料.PDF

第六章 離子導電性材料 高分子電解質 (本資料出自Jane Her講義) 導電性高分子的分類 依據高分子結構中電傳遞模式的不同, 分 為下列兩大類: 離子導電性高分子, 又被稱為高分子電解 質. 例如, PEO-LiX (PEO = poly(ethylene oxide), LiX = lithium salt. 電子導電性高分子, 通常被稱為導電性高 分子. 例如, 聚噻吩(polythiophene) 高分子電解質發展源起 1973年, Wright 等人發現聚醚鹼金屬鹽錯合物 具有離子導電性. 1975 年 Feullade 和 Perche 發現PEO, PAN, PVdF 等聚合物的鹼金屬鹽錯合物具有離子導 電性, 並製成 PAN 和 PMMA 基的離子導電膜. 1979 年, Armand 等人把這類聚合物用於製作 電池. 此後, 高分子電解質的研究者就把發展具有與 液態電解質系統性能相當的固態電解質視為重 要的研究目標. 高分子電解質的應用領域 鋰高分子電池, 偵測器(sensor), 光電元 件, 光電電池 …等. 這些應用領域都需要電解質具備足夠高 的導電性, 以提高適當的充放電電流, 或 是元件變色速度. 高導電性的高分子電解質: 室溫下具有 -5 -1 10 S.cm 以上的導電性. 高分子電解質必須具備的特性 o -4 在–40 到70 C 的環境溫度下, 具有 10 ~10-3 S.cm-1 的導電性. 並且具有良好的 尺寸安定性和熱安定性. + 在0 到4.5 V(vs. Li/Li ) 的電位區間具有 良好的電化學安定性. 對陰極和陽極材料皆具有良好的相容性. 在鋰離子充放電的循環過程中, 具有99% 以上的充電效率. 高分子的離子電導率之計算 γ= Σq n u i i i γ高分子的電導率,S.cm-1 q 導電載流子所帶的電荷 i n 載流子濃度 i u 載流子的遷移速度 i 影響高分子電解質電導率的因素 鹽類的解離度及濃度 高解離度和濃度 (但 是鹽類濃度增加, 也會提高溶液黏度) 陰離子的半徑 陰離子半徑大, 晶格能小, 鹽 類容易解離 溶劑的介電常數 高介電常數, 降低陰陽離 子間的靜電作用力, 自由離子數增加 溶劑的黏度 低黏度, 以提高離子的遷移速 度(但是高介電常數的溶劑, 伴隨高黏度) 電導率的量測 一般採用阻抗法進行量測 將待測的電解質膜置於兩個惰性電極 (如不銹鋼電極)之間, 測定電池的阻抗特 性曲線. 電導率與溫度的關係 電導率隨著溫度的下降而 下降 •LiN(CF SO ) 的解離度高 3 2 2 於LiClO4