银金硫三元团簇的形成与光过程的硫金敏化-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 A CfA CIDMICA 5INlCA 1999, 57 , 1179 - 1184 银金硫三元团簇的形成与光过程的硫金敏化 崔卫东 赵翔 彭必先 . (中国科学院感光化学研究所北京 1∞101) 史扬 高振 朱起鹤 孔繁敖 (中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室 北京 l仪阴0) 摘要 采用激光烧蚀银金硫温合物样品产生团簇离子，用飞行时间质谱仪检测的方法研究了银金 ~ 硫三元团簇离子的形成.研究表明，银硫二元团簇、金硫二元团簇和银金硫三元团簇同时生成，主要 唱白 系列有(Agz + 15n-1) + 、 (Agz _ 15 ) - 、( Agz Au5 ) +和(A也AuS + ) - .将其与感光乳剂中的金硫敏 n n n n n n 1 化中心相关联，指出正离子团簇和负离子团簇分别在曝光过程中起着光电子陷阱和正空穴陷阱的 作用. 关键词 银/金/硫团簇，激光烧蚀，硫加金敏化，感光过程 , . 硫加金敏化(以下简称硫金敏化)是感光卤化银微晶体制备的最有效的敏化手段.借助这 种协同敏化方法，感光乳剂微晶颗粒所能达到的感光度远远超出硫和金分别作为单一的敏化 剂时所能达到的感光度水平.不少科学工作者对硫金敏化形成的产物、形成机理、组成及其功 能等方面都做了大量研究工作，但至今仍有很多问题没有取得一致的看法. 首先是关于硫金敏化的生成产物.一种看法[IJ 认为 AgzS 中的 Ag+ 被金取代形成硫化金， 3 而硫化金在剩余的 Au + 作用下还原成金[2J. 3Ag注S + 2[AuC4J- → AU2~ + 6Ag+ + 8Cl- 、- AU2~ + 6[AuC4J - + 12日20 → 8Au + 3SC吃+ 24H+ + 24Cl 另一种看法[3J 认为反应产物是A~Au~马，即: 3AgBr + Au( Szû] H- + 2H 0 → A~AuSz + 3Br- + 2H S0 2 2 4 A AuSz 是取代反应的一个中间产物，它导致最终产物 AgAuS 的生成. 包 然而类似 A~AuSz 这一类产物到底有多少，团簇系列 n 的大小范围，团簇是否带电等等都 没有涉及. 至于说到硫金敏化在潜影形成中的功能，则仍存在着不同的实验结果和不同的解释.目前 还远没有一个比较一致的看法.有关敏化中心的本质、电荷及功能的研究的进展，有 Moisar 和 我们的综述报道[3.4J 迄今所用的化学敏化及潜影形成有关的研究工作，大部分都是使用一些 宏观的研究手段去推测敏化中心的组成和结构[3J 今天，由于受到研究手段的限制，人