作业 人名反应.docxVIP

1.Corey-House合成 反应机理：反应一般分为三步进行。首先是用金属 HYPERLINK /view/20681.htm \t /_blank 锂在 HYPERLINK /view/62954.htm \t /_blank 醚中处理卤代烃（R-X），将其转变为烃基锂化合物（R-Li）。此处的卤代烃可以是一级、二级或三级卤代烃。 第二步是用 HYPERLINK /view/1339663.htm \t /_blank 碘化亚铜（CuI）处理上述烃基锂化合物，得到反应中用到的试剂二烷基铜锂（R2CuLi）。二烷基铜锂试剂最早是由美国化学家亨利·吉尔曼（Henry Gilman）制得的，故通常称为 HYPERLINK /view/42233.htm \t /_blank 吉尔曼试剂。 最后用二烷基铜锂与另一分子卤代烃（R-X）进行反应，偶联生成含新生成的碳－碳键的产物（R-R）。 若第二分子卤代烃与第一分子卤代烃不同（R ≠ R），那么该反应可以视为一种 HYPERLINK /view/4484223.htm \t /_blank 交叉偶联反应。 第二分子卤代烃为甲基卤、 HYPERLINK /view/1410158.htm \t /_blank 苄卤、伯卤代烃和环状仲卤代烃时反应进行得较为顺利。 2.珀金反应 反应机理 ：羧酸盐的负离子作为质子接受体，与酸酐作用，产生羧酸，同时生成一个羧酸酐的α-负离子，该负离子与醛发生 HYPERLINK /view/828265.htm \t /_blank 亲核加成产生烷氧负离子，然后向分子内的羰基进攻，关环，从另一侧开环，得到羧酸根负离子，与酸酐反应产生混酐，这个混酐发生E2消除，失去质子及酰氧基，产生一个不饱和的酸酐，它受亲核试剂进攻发生加成-消除，再经酸化，最后得到芳基不饱和羧酸，主要是反式羧酸。 3.傅列德尔－克拉夫茨反应 4.Diels—Alder反应 反应机理：狄尔斯-阿尔德反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生 HYPERLINK /view/15605.htm \t /_blank 环加成反应而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。1928年??国化学家O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与 HYPERLINK /view/2802467.htm \t /_blank 顺丁烯二酐作用时发现这类反应：在这类反应中，与共轭双烯作用的烯和炔称为 HYPERLINK /view/2851093.htm \t /_blank 亲双烯体。亲双烯体上的吸电子 HYPERLINK /view/1263863.htm \t /_blank 取代基（如 HYPERLINK /view/328752.htm \t /_blank 羰基、 HYPERLINK /view/975001.htm \t /_blank 氰基、 HYPERLINK /view/260510.htm \t /_blank 硝基、 HYPERLINK /view/34932.htm \t /_blank 羧基等）和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。 这类反应具有很强的区位和立体选择性。当 HYPERLINK /view/6145643.htm \t /_blank 双烯和亲双烯体两者都有适当的取代基，使反应可能发生不同区位而得到两种产物时，事实上只有一种是主要的。例如异戊二烯与 HYPERLINK /view/1278301.htm \t /_blank 丁烯酮反应，以得到甲基-（4-甲基-3-环己烯基）- HYPERLINK /view/4425552.htm \t /_blank 甲酮为主： 在立体化学方面，这类反应都是顺式加成的，而且当 HYPERLINK /view/863454.htm \t /_blank 反应物有可能生成内型和外型两种产物时，一般只得内型化合物，例如 HYPERLINK /view/144950.htm \t /_blank 环戊二烯与 HYPERLINK /view/2802467.htm \t /_blank 顺丁烯二酐的反应： 这些立体选择性不但符合大量的实验事实，而且在理论上也能用 HYPERLINK /view/426879.htm \t /_blank 分子轨道对称守恒原理加以解释。 狄尔斯-阿尔德反应一般是可逆的,这种可逆性在合成上有时得到很好的应用。例如，在实验室要用少量丁二烯时，就可将 HYPERLINK /view/441045.htm \t /_blank 环己烯进行热解制得。2-环丙烯基 HYPERLINK /vi