m副反应及副反应系数.pptVIP

第五章 配位滴定法 Complex-formation titration P91例 计算pH=11 [NH3 ]=0.1mol/L时的 同样根据基本计算式 只是在本题中多了一个其他络合剂，因此在 计算金属的副反应系数时要多考虑其他的络合效应。 二、配位滴定曲线 滴定分数 titration index →影响滴定突跃大小的因素： （1）当浓度一定时，KMY‘值越大，突跃也愈大。当KMY‘108时，突跃已很小。KMY小、酸度增强、共存络合剂均使突跃变小。 lgKMY’=lg KMY — lg αM —lgαY （2）当KMY‘一定时：M的浓度愈低，滴定曲线的pM值就愈高，滴定突跃愈小。 （3）pMsp和pM’sp值是很重要的，是选择指示剂和计算终点误差是主要依据。 化学计量点pM’sp值的计算 在化学计量点时， P93例：用EDTA溶液(2.0×10-2mol/L)滴定相同浓度的 Cu2+，若溶液pH为10，游离氨浓度为0.20mol/L，计算 化学计量点的 实际上就是应用6.13和条件稳定常数的计算公式进行计 算。其中所需考虑的问题就是EDTA和Cu的副反应系数。 三、金属离子指示剂 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 1 指示剂的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 →金属离子指示剂具备的条件： (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定，便于储存和使用。 2 金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且 指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一 致，以减小终点误差。 当[MIn]=[In’]时， 3 指示剂的封闭与僵化 → 指示剂的封闭现象 blocking of indicator MIn不变色。因溶液中含有某些离子 与In形成十分稳定的络合物，造成颜色 不变现象。采用掩蔽剂消除。 例如，以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时，Al3+和Fe3+存在会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 → 指示剂的僵化现象 （ossification of indicator ） MIn变色缓慢。MIn难溶于水，置 换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或加热来消除。 例PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 4 常用的指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 EBT - eriochrome black T XO - xylenol organge PAN - 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol calconcarboxylic acid 四、标准溶液的配置与标定 第二节 配位滴定条件的选择 一、配位滴定的滴定终点误差 定义式 林邦（Ringbom）公式 例 在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是0.020 mol·L-1Mg2+溶液，终点误差为多少？ 解 ： 滴定Ca2+ TE%=-1.5 滴定Mg2+ TE%=0.11 采用铬黑T作为指示剂时，尽管CaY较MgY稳定，但终点误差较大。这是由于铬黑T与Ca2+显色不很灵敏所致。 3 准确滴定判别式 →当终点误差TE%≤±0.1时，pM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥6