分子内电荷转移双重荧光传感与分子识别.pdfVIP

第 27 卷 增刊 ( ) Vol. 27 福州大学学报 自然科学版 1999 年 9 月 Journal of Fuzhou University (Natural Science) Sep. 1999 文章编号 : 1000 - 2243 ( 1999) S0 - 0011 - 02 分子内电荷转移双重荧光传感与分子识别 江云宝 (厦门大学化学系 , 福建 厦门 361005) 摘要 : 首先扼要地概述分子内电荷转移 ( ICT) 的光物理模型 , 随后回顾了基于 ICT 双重荧光的 化学传感与分子识别. 关键词 : 分子内电荷转移 ( ICT) ; 双重荧光 ; 分子识别 ; 化学传感 中图分类号: O6573 　　　　　　　　　文献标识码 : A 1 　ICT 光物理模型 〔1〕 ( ) Lippert 教授等 于 50 年代末发现了对二甲氨基苯甲氰 DMABN 在极性溶剂中的双重 ( ) 荧光. 随后的研究表明一系列电子给体/ 受体对位取代苯 , 如对二甲氨基苯甲酸 酯 、对二 ( ) 〔2 〕 甲氨基苯甲醛 酮 等均具有类似的发光特性 . 稳态和时间分辨荧光光谱学研究揭示 , 双重荧光产生自直接激发形成的局部激发态和 ICT 态. 同时实验表明 , 发生 ICT 时伴随着 分子构型的变化. 但关于 ICT 态的分子构型尚无定论 , 目前有3 种主要模型 , 即分子内扭 〔3 〕 〔4 〕 〔5 〕 转电荷转移模型 , 平面 ICT 模型 和重杂化 ICT 模型 . 2 　基于 ICT 双重荧光的化学传感和分子识别 ICT 双重荧光传感和分子识别基于 ICT 光物理的 2 个主要特性 : ①ICT 态涉及电荷分 离 , 其偶极矩显著高于基态. 因而 , ICT 态的形成与发光对介质环境极为敏感. ②激发态 ICT 光物理过程受制于分子中电子给体和受体的电子得失能力. 因此 , 分析物种可籍由改变 ICT 荧光体的得失电子能力和/ 或介质微环境性质而被传感/ 识别. 由于 ICT 态的发光性质 , 传感/ 识别过程可由 ICT 荧光指明 , 这是 ICT 双重荧光传感和分子识别的独特性. 1) 金属离子传感和识别 〔6 ,7 〕　将 ICT 荧光体电子给体 ( 一般为二烷基氨基) 中的氮原 子置于氮杂冠醚环中 , 金属离子与冠醚的键合时氮原子上电荷密度减小 , 给电子能力下降 , 引起 ICT 光物理和双重荧光改变而被传感. 因为冠醚对金属离子尺寸的识别作用 , 该体系 同时实现对金属离子的传感和识别. 2) 以环糊精为识别器的 ICT 荧光传感与识别 〔8 〕　Ueno 等将 ICT 荧光体联接于环糊精 的端口 , 在水溶液中 ICT 荧光团处于非极性的环糊精空腔中. 识别物种存在时因与