晶体对X射线的衍射.pptVIP

6 晶体对X射线的衍射 1 衍射的概念 2 劳埃方程式(Laue) 3 布拉格方程式(Bragg) 4 两种方程式的统一 5 布拉格方程式的意义 6 能检测到的面网间距范围 8. 衍射强度计算举例 表中有很多面网间距相等，如d100，d-100,d010, d0-10,d001,d00-1等，在后续讲述的粉末衍射中，其对应布拉格方程的衍射角度2θ相等，可以归在多重因子Phkl中用一个面网来表示； 面心格子F当(hkl)指数非全奇全偶时，|F|2=0，无衍射效应。 在NaCl结构中，d=0.9532的面网有： ( 1-5-3) ( 13-5) (-1-5-3) (-3 1-5) (-1 3-5) ( 3-5-1) (-1 5-3) ( 1-3 5) ( 3-1 5) ( 31-5) ( 5 3 1) ( 5-1 3) ( 3-5 1) (-5-1 3) (-5-1-3) (-5-3 1) ( 1 5-3) ( 53-1) (-3 5 1) ( 3 5 1) (-1 5 3) (-3-5-1) (-1-3-5) ( 5 1-3) (-1-5 3) (-53 1) ( 1-3-5) ( 5-3 1) ( 3 5-1) ( 5-1-3) ( 1-5 3) (-5-3-1) (-1 3 5) ( 31 5) (-3 5-1) (-1-3 5) ( 1 3 5) (-3-1 5) ( 3-1-5) ( 5 1 3) (-3 1 5) (-53-1) (-5 1 3) (-5 1-3) (-3-5 1) ( 1 5 3) ( 5-3-1) (-3-1-5) 多重因子=48，在表示面网指数时，应该选取那个指数为代表？ 衍射指标的选取原则： 尽量选取指数为正数的； hkl中，尽量使得hkl。 按以上原则，(531)为选取结果。 9. 各晶系面网指标的选取特征 作业五 (3) 根据?＝2 dsin? ，获得d值，根据d＝?/(2sin?) ，从而产生了两种不同类型的X射线衍射方法： a） 改变波长：劳埃照相方法，在X射线分析中，该方法已淘汰，但却广泛应用于同步辐射中，其原理与X射线衍射理论完全相同，只是波长与X射线不同。 b) 固定波长，通过测定衍射角度的方法求得d。 多晶方法（粉末法）——物相分析 单晶方法——晶体结构解析 根据?＝2 dsin? d＝ ?/(2sin?) ?＝90度时，能获得的d最小，等于波长的一半； ??0度时，d为无穷大。 因此，理论上能检测到的面网间距范围为： ? ? ?/2 但在实际应用时，由于接近于0度的位置有入射光直射的干扰，因此总有一个衍射盲区，一般的衍射分析仪器，盲区为0－3度，因此所检测的面网间距范围约为：30－0.8A (Cu靶)。 小角衍射仪，只分析0.5-5度范围的衍射，分析范围为：几百－10A。 劳埃（Laue）方程和布拉格（Bragg）方程只是确定了衍射方向与晶体结构基本周期的关系，通过对衍射方向的测量，理论上我们可以确定晶体结构的对称类型和晶胞参数。 而X射线对于晶体的衍射强度则决定于晶体中原子的元素种类及其排列分布的位置，此外，还与诸多其它的因素有关。 7. 衍射强度 衍射的方向： 两种方程式，与入射线的波长、方向有关。用于确定晶体的几何性质。 衍射的强度： 晶胞中的原子种类及其排列。 1） 结构因子 Fhkl 定义：是指一个晶胞中所有原子沿某衍射方向(hkl)所散射的X光的合成波。此合成波的振幅为|Fhkl|，称为结构振幅。 结构因子的具体表示方法： Fhkl = ∑ fn·exp[2πi(h xn + k yn +l zn)] （复指数表达方式） Fhkl = ∑ fn·cos2π(h xn + k yn +l zn) +i ∑ fn·sin2π(h xn + k yn +l zn) （三角表达方式） fn是晶体单胞中第n个原子的散射因子， （xn、yn、zn）是第n个原子的坐标， h、k、l是所观测的衍射线的衍射指标 2） 强度表达 I = I0·K·|Fhkl|2 I0 为入射的单色X射线的强度； K 是一个综合因子，它与实验时的衍射几何条件，试样的形状、吸收性质，温度以及一些物理常数有关。 强度与结构因子的平方成正比关系。 K ≈ Phkl × P