化学计算中不确定度.pptVIP

* 例3 校准标准溶液的制备 由高纯金属（镉）制备浓度约为1000mg/l 的校准标准溶液。 1.制备步骤 清洁高纯金属的表面以便除以任何金属氧化物的污染。然后称量金属并将金属溶于容量瓶的硝酸中。该步骤的各个阶段见下述流程图。 2. 被测量数学模式： 　　　　　　　　 其中： ：校准标准溶液的浓度 1000：从（ml）到（L）的换算系数 m：高纯金属的质量(mg) p：以质量分数给出的金属纯度 V：校准标准溶液的溶液体积 清洁金属表面 称量金属 溶解并稀释 结 果 图A1.1 镉标准溶液的制备 由于被测量 与m、p、V是乘除关系，所以用相对不确定度表示比较方便 被测量是校准标准溶液的浓度，取决于高纯度金属（Cd）的称重、纯度以及溶解所用的液体体积。 3. 各个参数的不确定度来源 1).纯度p 证书上给出的金属（Cd）纯度99.99±0.01%。由于没有不确定度数值的其它信息，故假设是矩形分布。纯度相对标准不确定度为： 体积 纯度 温 度 容器误差 A类 皮重量 总重量 天平线性 天平线性 称量A 类 称量A类 灵敏度 （重复性） （重复性） 灵敏度 分辨率 分辨率 天平误差 天平误差 质量 2).容量V引入的标准不确定度 容量引入的不确定度分量有：校准、重复性和温度 ⅰ）校准：容量瓶经检定，在20℃的体积为100ml±0.1ml，其最大误差没有置信水平或分布情况信息，因此假设矩形分布。半宽为 0.1ml，置信因子 k 为 。 ⅱ）重复性：由于充满容量瓶的变化引起的不确定度可通过该容量瓶的典型样品的重复性实验来评估。对典型的100ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.02ml。 配制时只度量一次，因此引入的标准不确定度为： ⅲ）温度：该容量瓶在20℃校准，而实验室的温度在±4℃之间变动。 液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此只需考虑前者即可。水的体积膨胀系数为 / ℃ ，因此产生的体积变化为: 计算标准不确定度时假设温度变化是矩形分布，即: 三项分量合成得到容量的标准不确定