钒钼协同作用下杂多酸催化阻聚甲基丙烯酸甲酯 - 分子催化.pdfVIP

　第２７卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．５　 　２０１３年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０５０４３９０６ 钒钼协同作用下杂多酸催化阻聚甲基丙烯酸甲酯 １，２ ２ １ １ ２ 李家其 ，尹笃林 ，杨锋利 ，张　洪 ，徐　琼 （１．长沙师范学院基础课部，湖南 长沙４１００８１； ２．化学生物学及中药分析教育部重点实验室，湖南师范大学 精细催化合成研究所，湖南 长沙４１００８１） 摘要：利用一锅法制备了Ｄａｗｓｏｎ型钨磷酸和钼钒磷酸，并用红外光谱和Ｘ射线衍射表征了其结构．采用沸腾法 研究了合成的杂多酸对甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的催化阻聚性能，考察了杂多酸结构、杂多酸用量和反应温度等 因素对ＭＭＡ本体聚合反应的影响．结果表明：钒钼元素在杂多酸催化阻聚ＭＭＡ的反应中具有明显的协同作用， 而且，杂多酸对ＭＭＡ的催化阻聚作用随钒原子数的增加而增强，杂多酸的用量和反应温度对 ＭＭＡ自聚反应的 速率影响较大．在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为０．０４ｇ，ＭＭＡ为 １０ｍＬ，ＨＰＭｏＶＯ 质量为ＭＭＡ的０．０６％，反应温 ９ ２ １５ ３ ６２ 度为１０１．２℃ 或ＨＰＭｏＶＯ 质量为ＭＭＡ的０．０３％，反应温度为８９．４℃ 时，ＭＭＡ自聚反应被抑制．与传统 ９ ２ １５ ３ ６２ 和常用酚阻聚剂相比，Ｄａｗｓｏｎ型钼钒磷酸具有阻聚效果好、后处理简单、无腐蚀和污染问题等优点，能够作为 ＭＭＡ的阻聚剂使用． 关键词：钒钼；协同；杂多酸；催化阻聚；甲基丙烯酸甲酯 中图分类号：Ｏ６１４．６；Ｏ６４３．３；ＴＱＯ３２．４ 文献标志码：Ａ 　　甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）是一种用途广泛的高 （ＣＴＣ）产生的半醌负离子自由基，由于该半醌负 分子单体，可用于制造树脂、塑料、涂料、黏合剂、 离子自由基的产生受制于苯醌与胺类的反应，因 ［５］ 润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透 此，对ＭＭＡ仅起缓聚作用．Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ等 研究了 剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料等． Ｌｉ／Ａｌ激发的ＭＭＡ自聚反应，发现Ｇａｌｖｉｎｏｘｙｌ氧自 ＭＭＡ等高分子单体的烯键比较活泼，在光、热、过 由基阻聚作用明显，但该类氧自由基仅在６０℃时 氧化物等作用下容易发生单体聚合，在合成、抽提 阻聚作用明显，温度适应范围不宽；Ｓｈｕｓｈｕｎｏｖａ 及精制单体过程中，单体自聚反应经常发生，导致 ［６］ 等 用邻苯醌和 Ｎ，Ｎ二甲基苯胺等催化阻聚 反应器内壁积累聚合物，甚至设备堵塞，严重影响 ＭＭＡ，发现酚氧自由基发挥了阻聚作用，阻聚效果 生产的持续进行 ［７］ ．因此，工业上常采用各种阻聚剂 与醌酚浓度比及胺的性质有关；Ｙｏｓｈｉｄａ 研究了 ［１］ ＩＩ 防止单体自聚 ．为了防止 ＭＭＡ单体本体聚合， 苯基环戊二烯合铁氟磷酸盐（ＢｚＣｐＦｅ）与甲氧基四 ［２］ 前人做了不少探索．张自义等 较早地系统研究了