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20150609《材料研究进展》结课论文
导电聚合物复合材料研究进展
学号:080804113 姓名:商其勋 学院:理学院
摘要:作为高分子材料发展的一个新领域,导电高分子材料的研究与开发己成为功能高分子材料研究的一个重要方面,导电聚合物复合材料在电磁屏蔽,可充电电池,超级电容器,电催化,发光材料,电致变色等方面有着广泛应用。
关键字:导电聚合物、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、电磁屏蔽、电催化、超级电容器、电致变色
正文: 导电聚合物又称导电高分子,是指通过掺杂等手段,能使得电导率在半导体和导体范围内的聚合物。通常指本征导电聚合物,这一类聚合物主链上含有交替的单键和双键,从而形成了大的共轭π体系。π电子的流动产生了导电的可能性。常见的导电聚合物有:聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚苯撑、聚苯撑乙烯和聚双炔等。
聚乙炔是最先报道具有高电导率的、结构最简单的共轭高聚物。在相同质量的情况下,比铜高2~3倍的电导率。由于聚乙炔具有特殊的光学、电学和磁学性质以及可逆的电化学性质,它在二次电池和光电化学电池方面显示诱人的应用前景,但最致命的弱点是它在空气中不稳定。
聚噻吩和聚吡咯具有将聚乙炔的氢用硫或NH取代的结构,尽管它们的电导率没有聚乙炔高,但其稳定性好,能够用于制备电子器件被称为“苯胺黑”的聚苯胺粉末早在1910年已经合成出来,然而直到从酸性的水溶液介质中通过苯胺单体的氧化聚合而制备的聚苯胺才具有较高的电导率。聚苯胺具有结构多样化、在空气中稳定、物理化学性能优异、制备工艺简单等特点,在二次钮扣电池和电致变色等方面有着诱人的应用前景。[12~13]。利用这一特性,人们已经研制出保护用户免受电磁辐射的电脑屏保。这方面聚苯胺被认为是电磁干扰屏蔽最有希望的新材料。
导电聚合物电催化性能
以导电聚合物为载体的催化剂在低温燃料电池的操作条件下, 具有显著的活性和稳定性, 应用前景较好。PPy和PAni在金属沉积和催化反应过程中存在严重的化学降解,在还原条件( 甲醛、氢及酸性溶液) 和氧化条件( H2O2) 下存在着严重的导电性衰减, 后者是限制这类催化剂广泛应用的主要因素。
可充电电池方面
以聚苯胺为代表的导电聚合物, 较多地被用于锂二次电池的正极材料。其原理主要是利用导电聚合物在电极反应过程中掺杂和脱掺杂的可逆性来实现氧化-还原反应,完成电池的充放电过程。1981年MacDiamid和Heeger相继报导了以导电聚合物作正极的二次电池。1987年日本的桥石公司和精工电子公司联合研制了3V钮式Li_Al/LiBF4_PC/PAn电池,并投放市场,成为第一个商品化的塑料电池。这种电池可用在计算机、存储器等装置中。目前已上市的聚合物-锂二次电池主要有以下3个品种即AL-920、AL-2061、AL-2032。
超级电容器
根据最近的研究,已出现了由导电聚合物以超级电容器和光生伏打电池形式所构成的用以储存能量的器件。在这些器件中,超级电容器的储电量可达 50F.g-1(或30F.cm-3)或更高。电容器的快速放电,意味着电池的高功率能在较短的时间内释放出来。导电聚合物己被研究用作“氧化/还原型的超级电容器”。对超级电容器的研究几十年来已变得越来越火爆。
发光材料方面
导电聚合物复合材料可作为发光二极管的活性发光层。PPV、PPP、PT 等共轭聚合物具有较好的发光特性及稳定性。在发光二极管装置中,电子和空穴分别从低功函数和高功函数电极注入共轭聚合物活性层,电子空穴对形成单态激子,辐射衰减,从而导致发光。共轭高分子用于发光二极管,易于加工,驱动电压低,易于实现大面积显示,其性能接近无机半导体发光二极管。
电致变色
导电聚合物动态性质的另一重要用途是用作电致变色器件。电致变色器件是在施加电压后,能显示可逆颜色变化的器件。随着电压的变化,导电高分子聚吡咯、聚噻吩都呈现一定的颜色变化。聚苯胺薄膜可在无色-淡黄色-绿色-黄色-黑色间变化。聚吡咯可在黄色-兰紫色间变化上万次以上,聚噻吩也可在红色一蓝色间变化。日本学者曾用电化学方法将聚邻苯二胺(无色-红色)、聚间氨基苯磺酸(无色-蓝色)和聚苯胺(无色-绿色)复合制成了原池型电致变色材料,在该领域作出了较为成功的探索。
透明导电材料
透明导电材料在透明抗静电密封、透明电极、透明抗电磁辐射等材料领域有重要的应用价值,过去常见的无机导电盐、混合氧化物等存在很多不足之处。利用纳米聚吡咯粒子的导电与纳米级粒径,将平均粒径约 2nm的超细PPy纳米粒子热处理得到的石墨化PPy纳米粒子 (CPPy)填充到聚碳酸酯(PC)中制得了透明导电薄膜。这类以纳米粒子填充的PC-PPy与PC-C-PPy薄膜比PC-CNs(碳纳米管)膜透明得多,透明度可高达90%,较后者高出17%,并且(填充1%PPy或CPPy)其透明度、
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