第2节离子选择性电极的分类及响应机理汇总.pptVIP

氟电极(均相膜电极→单晶) 1. 结构 LaF3单晶膜中可移动的离子是F-，即F-传递电荷，所以，氟电极是一个阴离子导电体，电极电位反映试液中F-的活度。 图7-8 2. 氟电极的响应机理 由于LaF3单晶膜存在晶格缺陷空穴， F-可在缺陷空穴中移动而传导电流，即： 当把氟电极浸入被测试液中时，试液中的F-可向氟电极表面扩散进入膜相，而膜相中的F-也可进入溶液，内部溶液有同样的情况产生，这样就形成了双电层，产生电位差。 LaF3 + LaF2+ + 空穴 F- 空穴 3. 电极电位 膜电位 如何计算？ 膜电位 离子选择性电极电位 4. 干扰及消除 (1) 氟电极的主要干扰离子时OH-， 产生原因是碱性溶液中电极表面发生如下反应： LaF3 + 3OH- La(OH)3 + F- 反应释放出的F-将增加试液中F-的含量。 (2) 较高酸度的干扰 F- + H+ HF + H+ H2F- 降低F-的活度，产生干扰。 使用氟电极应控制pH在5?6之间，一般用柠檬酸盐缓冲溶液控制。 Ag2S电极(非均相膜电极) 1. 结构 其可移动导电离子是Ag+ ，是一个阳离子导电体，对Ag+ 、S2-都有响应。 敏感膜：Ag2S掺入硅橡胶中制成。 图7-9 Ag2S电极 2. 常用形式 (1) 离子接触型 (2) 全固态型 全固态型 优点： ① 电极制作较简便。 ② 电极可以任意方向倒置使用。 ③ 消除了压力和温度对含有内部溶液的电极 的影响所加的限制。 离子接触型 图7-10 Ag2S电极 3. 电极电位 (1) 对Ag+ 响应： (2) 对S2-响应： 因为：Ag2S = 2Ag+ + S2 MS-Ag2S电极(均相膜电极→混晶) 此类电极是通过Ag+可测定其它金属离子M2+的活度。 例如：CuS- Ag2S电极 见书p245页表12-3 晶体膜电极 (三) 液膜电极(流动载体电极) 主要分为： 带电荷的流动载体电极 中性流动载体电极 以Ca电极为例说明其结构和响应机理 Ca电极是带负电荷的流动载体电极 带正电荷的流动载体电极 带负电荷的流动载体电极 1. 结构 (2) 二癸基磷酸根[(RO)2PO2]-做载体，与Ca2+作用生成二癸基磷酸钙[(RO)2PO2] 2Ca，再溶于苯基磷酸二辛酯[C6H5PO(C8H17O2)]中制成。 (1) 将液体离子交换剂浸泡于惰性多孔薄(如烧结玻璃)中制成对Ca2+响应的敏感膜。 图7-10 Ca2+试液 Ca2+膜 Ca2+内参比溶液 2. 响应机理 敏感膜把内参比溶液和被测试液隔开，这时在内外界面将建立下列平衡： 与被测试液和内参比溶液接触的界面，由于膜相和液相中Ca2+浓(活)度不同，在膜界面上发生交换平衡： 这样，就破坏了原界面正负电荷分布的均匀性，形成双电层产生膜电位。 [(RO)2PO2] 2Ca 2[(RO)2PO2]- + Ca2+ 3. 电极电位 总结：离子选择性电极的电极电位 “+”表示阳离子导电体； “-”表示阴离子导电体。 (四) 气敏电极(气敏探针) 气敏电极是七十年代发展起来的一种新型离子选择性电极，实际上是一种气体传感器，能用于测定液体中气体的含量，目前已经应用的气敏电极有：CO2、NH3、 SO2 、H2S、 HCN、HF等。 以CO2气敏电极为例说明电极的结构和响应机理。 1. 结构 1.是一种微多孔性气体渗透膜,一般由聚四氟乙烯、聚丙烯和硅橡胶等材料制成，具有憎水性，但能透过气体。 图7-11 复合电极 2. 中介溶液(内部溶液) 由四部分组成 平衡离子是被测气体与中介溶液反应所生成的离子之一，中介溶液中必须含有大量的、固定浓度的平衡离子，以保证在电极使用时，它的浓度可视为不变。 (1) 平衡离子 (2) 参比电极所需离子 气敏电极中包括参比电极，所以中介溶液应含有对参比电极的响应离子，这种离子的浓度也要求固定不变，以维持参比电极电位的恒定。 (3) 惰性电解质 中介溶液需要含有惰性电解质，如NaCl、 KCl、 Na2SO4、KNO3等，其目的是维持中介溶液的总盐浓度与被测液的总盐浓度相接近，维持试液溶液与中介溶液的渗透压接近，以防止水蒸气通过膜扩散而使与被测物质平衡有关物质的浓度发生缓慢变化。