原子吸收法测定重金属.pptVIP

美国热电SOLAAR M6型原子吸收分光光度计 原子吸收光谱分析（AAS）的基本原理 AAS是通过测量基态原子对共振辐射的吸收来确定被测组分浓度的分析方法 用一个与待测元素相同的纯金属或纯化合物制成的光源，发出具有待测元素特征谱线的光，穿过样品蒸气时，被蒸气中待测元素基态原子吸收而衰减的程度来测定元素的含量 火焰原子吸收原理图 空心阴极灯结构如图所示 预混合型原子化器 预混合型原子化器由三个互相独立的部分组成：雾化器、雾化室和燃烧头。目前商品仪器多采用气动同心雾化器。 预混合型原子化器 AAS对原子化器的要求 AAS中最核心的问题是如何使试样原子化，通常使用火焰，电加热和化学反应的办法，无论什么方法都要求有较高的温度和良好的还原气氛，同时要求干扰少，原子停留时间长。常用空气-乙炔焰简单，方便，干扰较少，对很多元素适用；笑气-乙炔焰适合测定高温元素。 火焰原子化条件 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气-乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr、稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 测定条件的选择 (1) 分析线 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线 (2) 狭缝宽度 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 (3) 空心阴极灯电流 太小，放电不稳定，信噪比低（衡量灵敏度）；太高可能自吸收，灯管寿命降低。测铁镍，灯电流大；测锌铅灯电流小。 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 (4) 火焰 依据不同试样元素选择不同火焰类型。 (5) 观测高度 调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 石墨炉原子化 石墨炉原子化器由电源、炉体、石墨管组成。用通电的方法加热石墨管。SOLAAR采用纵向加热。 纵向加热石墨炉系统，石墨管中间开有一小孔，用于自动进样器加入样品。充当载气的惰性气体从石墨管两端流入，从中间的孔流出，从而避免样品蒸气经由石墨管两端的扩散，增加原子蒸气的停留时间。 石墨管通过固定在仪器上的左右两个石墨锥的压力使得两者紧密接触。当在两个石墨锥上加上一个数伏的电压时，由于石墨管电阻很小，产生很大的电流，电能瞬间转换成热能，体现出温度的变化。 石墨管原子化温度不宜升得很高，不适用测高温元素。 横向加热的石墨管呈蝶状。纵向的呈圆柱状。 石墨管目前广泛使用的有：普通石墨管和热解涂层石墨管两类。两者区别在于后者表面有涂层，孔隙小，少，减少原子蒸气损失，提高灵敏度，使得峰形尖锐，延长石墨管寿命，适用日常分析中遇到的中温元素铜、锰、镍等。 原子吸收光谱分析中的干扰及消除 总的说干扰是较小的.因为用的是锐线光源，应用的是共振吸收线，吸收线的数目比发射线数目少得多，谱线相互重叠的几率较小，这是光谱干扰小的重要原因. A.物理干扰 试样溶液与标准溶液物理性质差别，盐含量高低及溶液的粘度 每次试样滴入石墨管中的位置及进样量的大小。 石墨管外保护气流速度变化。 在灰化过程中，低沸点元素本身以元素形式挥发。 消除方法可用标准加入法；配制与待测试样具有相似组成的标准溶液。 B. 化学干扰 指在试样溶液中或气相中分析元素与共存物质之间的化学作用而引起的干扰效应。——改变火焰温度、加入释放剂、保护络合剂、缓冲剂等。 C. 电离干扰 由于原子在火焰中电离而引起的效应。 对于那些电离电位低的元素，如碱金属，电离效应将严重影响这些元素的原子化效率。 ——在试液中加入消电离剂，即更易电离的元素，可以有效地抑制电离效应，改善原子化效率。 原子吸收光谱分析中的干扰及消除 D.光谱干扰 由于分析物的信号与光干扰信号分离不完全而产生的干扰。 谱线重叠干扰。---选择其他的分析谱线。进行精确的空白测定，从分析测定中扣除空白值 多重吸收线的干扰。---减少光谱通带。 非吸收光干扰。---减小光谱通带 分子吸收和光散射。---背景校正 土壤前处理 采用全量分解的方法, 彻底破坏土壤的矿物晶格 土壤消解液的制备准确称取0.5g (准确度至0.0002g)