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第五章 蒽醌类化合物 概述 1 理化性质 2 提取、分离与检识 3 ? Contents 目的与要求 1、熟悉蒽醌类化合物的提取、分离与检识方法。 一、提取方法与技术 植物体中的蒽醌类化合物常以游离苷及其苷元形式存在，由于它们的溶解度有较大差异，提取时根据其不同性质而采用不同的提取方法。 有机溶剂提取法 碱提酸沉法 水蒸气蒸馏法 超临界流体萃取法 超声波提取法 1、有机溶剂提取法： A 苷元：可用极性较小的有机溶剂（三氯甲烷、乙醚、苯）提取。 B. 蒽醌苷：极性较大，在水层，可用正丁醇萃取得到蒽醌总苷。 根据蒽醌苷元和蒽醌苷均能溶于醇的性质，采用60%乙醇回流提取。 流程图： 课堂互动 上图的提取过程中所有的试剂有什么作用？ 能否选择其他溶剂和方法提取总蒽醌苷？ 溶解性： 游离蒽醌类苷元：极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。 蒽醌苷类：和糖结合成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。 回顾： 二、分离方法与技术 5% NaOH液 常采用pH梯度萃取法。 由于蒽醌羟基酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性（碱性由弱到强）的水液，故可采用pH梯度萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 1%NaOH液 含-COOH及两个以上β-酚OH 含一个β-酚OH蒽醌类 含两个a-酚OH蒽醌类 含一个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 1%NaOH液 含-COOH及两个以上β-酚OH 含一个β-酚OH蒽醌类 含两个a-酚OH蒽醌类 含一个a-酚OH蒽醌类 课堂互动 1、上面的提取过程中加20%硫酸的目的是什么？ 2、为什么依次加入5% NaHCO3液、5%Na2CO3液、 5% NaOH液？可不可以交换顺序？为什么？ 后三者常需在空气中放置或先行氧化成蒽醌后才显示特征的颜色，常用的氧化剂以3%过氧化氢为宜，过强的氧化剂会导致分解。 羟基蒽醌类 碱 显红—紫红色 羟基蒽酚类 蒽酮类 二蒽酮类 碱 显黄色 绿色荧光 放置，氧化 三、检识方法与技术 （一）化学检识 1、与碱液反应 2、与醋酸镁(Mg（Ac）2）反应 α-羟基蒽醌或邻位二酚羟基蒽醌和0.5%醋酸Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。 生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。 母核上只有一个α-羟基或有两个α-羟基不在同环上时，显橙黄色至橙色； 有邻二酚羟基时，显蓝色至蓝紫色； 有间位酚羟基时显橙红色至红色； 有对位酚羟基时显紫红色至紫色。 如1-OH、1，8-OH或1，5-OH等 如1,2-OH、1,2,4-OH或1,2,3-OH等 如1,3-OH、 1,3,8-OH 或1,3,6,8-OH等 如1,4-OH、1,4,8-OH或1,4,5,8-OH等 若母核有一个α-OH或一个β-OH或两个α-OH不在同一环 显橙黄-橙色 若一个a-OH，邻-OH 显兰、兰紫色 间--OH 橙红、红色 对--OH 紫红、紫色 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 思考：分别写出以上四种情况的标记 3、对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应 酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差异，一般为紫、绿、蓝色。 绿 色 （二）色谱检识： 1、薄层层析： 吸附剂—硅胶 展开剂—苯-乙酸乙酯（极性较小的蒽醌类）；氯仿-甲醇（极性较大的蒽醌类）； 紫外灯下观察荧光； 显色（颜色不明显或者无色）— 0.5%醋酸镁甲醇液喷后加热； 1、能与碱液反应生成红色的化合物是（ ） A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素 2、羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ） A．1，8-二羟基蒽醌 B．1，4-二羟基 蒽醌 C．1，2-二羟基蒽醌 D．1，6，8-三羟基蒽醌 E．1，5-二羟基蒽醌 学以致用 单项选择题 E C 1、下列哪些成分可用于pH梯度萃取法进行分离（ ） A.糖类 B.生物碱 C.黄酮 D.蒽醌 E.挥发油 2、下列成分中不能发生碱显色反应的是（ ） A.羟基蒽醌 B.蒽酮