邻苯二甲醛合成新工艺研究.pdfVIP

中问体 ·40· Chemical Intermediate 2007年第11期 标，故聚氨酯中的NCO测定具有重要的意义；目前对NCO的测 产品进行红外光谱分析，发现所合成的酯的官能团分布和进口 定方法主要有仪器分析法和化学分析法。本文采用丙酮作为溶 日本酯(NKesterM290)~常接近，在3400cm 处的羟基峰基本消 剂溶解二正丁胺，直接与PU分子中的NCO反应。一般来讲丙 失，说明聚乙二醇单甲醚结构中的羟基已被接枝，并且在 酮一二正丁胺是不稳定的，本文通过FTIR的跟踪监测对丙酮一 1640cm 处有碳碳双键收缩振动的弱吸收峰，在1725cm—l处有 二正丁胺体系的稳定性进行考察，结果表明该体系在避光的条 碳氧键收缩振动的弱吸收峰，说明有碳氧键生成。证明所合成 件下至少可以稳定存在ld以上，可以满足分析的需要。 的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯满足预定的制备要求。 NCO与二正丁胺反应，用标准HC1滴定过量的二正丁胺， 当酸醇比小于1时，反应生成一定量的双酯，导致酯化率 根据公式即可得到样品中的NCO。称取1．0000g样品于干燥的 较低，但是当酸醇比过大时，马来酸酐过量太多，会降低反应体 碘量瓶中，加入10mL丙酮溶解样品，准确加入20．00mL二正丁 系中反应物聚乙二醇单甲醚和催化剂的质量浓度，使酯化率降 胺一丙酮溶液，加塞密闭后充分振荡，静置15min；随后，加入3 低。低温对生成单酯有利，但反应速度慢，反应时间较长，顺酐 滴溴甲酚绿指示剂，用HC1标准溶液滴定至终点(由蓝至黄)。同 的升华量也较大，高温酯化反应速度快，但温度过高会导致顺 时做空白实验。丙酮一二正丁胺法采用丙酮作为溶剂，其成氢 酐升华，加速酸酐氧化，促使反应体系脱水生成双酯，反应原料 键能力弱，因而区分效应较强，故丙酮可以作为滴定包括胺类 和产物也会发生氧化。 在内的弱碱的介质。此外，丙酮的溶解度参数介于甲苯和异丙 通过对酸醇比、催化剂、反应温度等条件的考察，发现添加 醇之间，可以有效地替代两者的混合溶剂作为滴定体系。 量为5％一6％的自制复合催化剂，可以保证反应达到较高的酯 为了考察本文所用体系的稳定性，取配制好的丙酮一二正 化率。当马来酸酐与聚乙二醇单甲醚摩尔比为(1．05—1．1)：l时， 丁胺溶液50mL，避光放置，于不同时间间隔监测其红外光谱， 控制温度100—105℃，反应7h，合成的马来酸单聚乙二醇单甲 随着放置时间的增加，该体系的红外光谱并没有发生太大的变 醚酯的产率可以达到98％。(参考文献4篇) 化，26h后体系状态仍然与新配制的溶液一致；但在放置3d后， 摘自：化学工程，2007．35(8)：68—69． 体系中出现了3604cm 处0一H伸缩振动峰，可以认为生成了 胺醇，体系不再适合进行样品分析。为了进一步验证丙酮一二 邻苯二甲醛合成新工艺研究 正丁胺溶液的稳定性，本文每隔2h对空白的丙酮一二正丁胺 溶液进行测定，其结果表明，在10h内，测定结果基本不变，可 邻苯二甲醛是重要的有机合成中间体，可用作胺类生物碱 认为体系的稳定性完全满足样品分析的需要。故确定本实验采 的试剂、荧光计组胺的测定等。目前邻苯二甲醛的合成是通过 用的丙酮一二正丁胺溶液需现用现配，避光保存，一般于10h 邻二甲苯侧链氯化生成四氯邻二甲苯，再水解生成邻苯二甲 内完成测定。 醛，收率较低。本文通过硝酸氧化邻苯二甲醇来合成邻苯二甲 用改进方法对样品测定结果的相对标准偏差为O．35％～ 醛，取得了理想的效果。 0．48％，加标回收率为95．07％～102．30％。跟踪实验表明，丙酮作 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的500mL三口瓶中，加 为溶剂可以在体系中稳定存在至少ld以上，完全可以满足相关 入邻苯二甲醇50g、水150g和定量乙酸，加热，滴加硝酸，保温 分析的需要。与传统的甲苯一二正丁胺滴定法的对比实验表明， 搅拌O．5h。冷却至室温，用等体积的甲苯萃取3次，分出有机 本方法准确、简便，有效降低了实验成本。(参考文献7篇) 相，减压蒸出甲苯