大学化学第二版(科学出版社)第一章第三节.ppt

根据: 作业2： P33：5题。 * * 1.3 化学反应进行的程度和化学平衡 一、化学平衡和平衡常数 1、化学平衡的特点: 对于可逆反应: （1）是对可逆反应而言的。 （2）正、逆反应的速率相等（v正=v逆）； （3）各组分的浓度或分压保持不变； （4）从热力学角度上看，ΔG = 0。 （5）化学平衡是动态平衡。 2、实验平衡常数 在一定温度下，当化学反应处于平衡状态时，各生成物的浓度幂（或分压幂）的乘积与各反应物的浓度幂（或分压幂）的乘积之比为一常数，称为实验平衡常数。 a A + b B d D + e E 正 逆 反应速度 v 时间t ｖ正 ｖ逆 ｖ正=ｖ逆 化学平衡 实验平衡常数有下列两种表达形式： ① 浓度平衡常数（Kc ):以浓度表示的平衡常数。 ② 分压平衡常数（Kp ):以分压表示的平衡常数。 对于一般的化学反应: 其中：eq — 平衡，p —各物质的分压，c —各物质的浓度。 a A + b B d D + e E Kc = (cDeq)d (cEeq)e (cAeq)a (cBeq)b Kp = (pDeq)d (pEeq)e (pAeq)a (pBeq)b 量纲不一定为1,使用不方便. 3、标准平衡常数(K?) （1）标准平衡常数的定义 对于一般的可逆反应： ΔrGm(T) = ΔrGm?(T) + 2.303 RT lgQ 当ΔrGm(T) ＜0, 反应向正方向进行, 生成物增多, Q 值增大, ΔrGm(T)也增大; 直到 ΔrGm(T) = 0, 达到平衡状态,此时反应商Q 的表达式就成为平衡时的浓度幂或分压幂的乘积之比,即称为标准平衡常数.用符号K ?表示。 a A + b B d D + e E 即 ΔrGm(T) = 0 时: ΔrGm?(T) + 2.303RT lgQeq = 0 Qeq = K? ① Q与K?的关系; ② K?的表达式; ③ K?的一种计算方法. (cD/c?)d (cE/c?)e (cA/c?)a (cB/c?)b Qc = 则: ΔrGm?(T) + 2.303RT lgK? = 0 ΔrGm?(T) = - 2.303RT lgK? ∴ lgK? = -ΔrGm?(T) 2.303RT 或: ΔrGm?(T) + RT lnK? = 0 ΔrGm?(T) = -RT lnK? ∴ lnK? = -ΔrGm?(T) RT 由前面可知: ΔrGm(T) = 0 时: ΔrGm?(T) + 2.303RT lgQeq = 0 ① ΔrGm?(298.15K) =∑vi△fGm?(生成物)-∑vi△fGm?(反应物) ② ΔrGm? (T) = ΔrHm?(T) - T·ΔrSm? (T) 平衡常数的一种计算公式 (2)标准平衡常数( K? )的表达式 对于一般的化学反应 其中：P?=100KPa , c?=1mol·L-1, K?量纲为1。 平衡状态时，Qeq = K ? 则: 根据Q的表达式： a A + b B d D + e E (cD/c?)d (cE/c?)e (cA/c?)a (cB/c?)b Qc = Qp = (pD/p?)d (pE/p?)e (pA/p?)a (pB/p?)b Kc?= (cDeq/c?)d (cEeq/c?)e (cAeq/c?)a (cBeq/c?)b Kp?= (pAeq/p?)a (pBeq/p?)b (pDeq/p?)d (pEeq/p?)e （3）书写K ?表达式的注意事项 ① 纯固态、纯液态或溶剂水不列入K?式； ② 气体用分压,水合离子用浓度列入K?式； ③ 化学计量数（绝对值）为指数； ④ 生成物为分子、反应物为分母。 K ? = (cMn2+eq/c?) (pCl2eq/p?) (cH+eq/c?)4 (cCl-eq/c?)2 例如: 下面反应的标准平衡常数K?的表达式应写为： (4)K? 的数值与方程式的写法有关(写法不同,K?不同) ②式： 显