大学物理化学第七章第一部分.pptVIP

电化学研究对象 一、基本概念 两类导体 电极命名法 电极命名法 电极命名法 二、电解质溶液的导电机理 电解质溶液的导电机理 三、Faraday’s Law 法拉第常数 法拉第定律的意义 7.2 电解质溶液的导电能力 一、电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 摩尔电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 二、电导的测定 电导的测定 三、离子独立移动定律 电导测定的应用示例 电导测定的应用 电导测定的应用 在相距单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ，单位为 。 4. 摩尔电导率 （molar conductivity） 5. 极限摩尔电导率 定义：当c 0时的 意义：极限摩尔电导率代表离子间无静电作用时， 1mol电解质导电能力，所以它是电解质导 电能力的标志 可查手册，强电解质的 值可由实验外推 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 6. 摩尔电导率与浓度的关系 （1）强电解质的 与c的关系 随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时， 与 之间呈线性关系。 德国科学家柯尔劳许总结的经验式为： 是与电解质性质有关的常数； 是无限稀释电解质溶液的摩尔电导率（极限摩尔电导率）可通过直线外推至 得到。 （2）弱电解质的 与c的关系 随着浓度下降， 也缓慢升高，但变化不大。等稀到一定程度， 迅速增大，当溶液很稀时， 与 不存在上述关系，见 的 与 的关系曲线。 原因：稀释过程中虽然电极间电解质物质的量未变，但电离度却大为增加，使能导电的离子数目也大为增加，所以 随浓度的降低而迅速增大。弱电解质的 不能用外推法得到。 电导测定实际上测定的是电阻，将电阻值换算成电导在仪器上显示出来，常用的惠斯登电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻，R1为可变电阻，并联一个可变电容F以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池，Rx电阻待测。 I是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 电导池常数（cell constant） 原理： （其中c已知） 求 R：Weston电桥测 l/A：电导池常数，表示为Kcell通常把已知电导率的 溶液注入电导池测其电阻求得。 现在多用电导率仪直接测 德国科学家柯尔劳许根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释时，所有电解质都全部电离，而且离子间一切作用均可忽略，因此离子在一定电场作用下的迁移速度只取决于该种离子的本性与共存的其它离子的性质无关。这就称为柯尔劳许离子独立移动定律。 每种离子的 均为一定值，由于电流的传递由正负离子共同分担所以 可认为是两种离子的摩尔电导率之和。 很明显，根据各种离子的 也可直接求电解质（强或弱电解质）的 。如何求离子的 ？ 弱电解质极限摩尔电导率的求算 离子摩尔电导率与迁移数的关系 因为电解质的摩尔电导率是正负离子的摩尔电导率的总合，而导电过程中总电量是正负离子共同承担，因此，离子迁移数也可以看成离子的摩尔电导率占电解质摩尔电导率的分数。 对浓度不太高的强电解质 测出迁移数和电解质的 ，就可求出正负离子的 。 1.计算弱电解质的解离度和解离常数 7.3 电导测定的应用示例 若电解质为MA（1－1或2－2型） 这就是奥斯特瓦尔德稀释定律 电导测定的应用示例 2.测定难溶盐的溶解度 a．难溶盐(如AgCl)饱和溶液的浓度极稀，可认为 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 b．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 一、电解质溶液 二、可逆电池电动势 第七章 电化学 二、电解与电极极化 电能 化学能 电解池 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 电化学技术与环境监测 电化