利用Nafion 膜和SFCN 在低温常压下电化学合成氨 - 中国科学.PDF

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 5 期 : 447 ~ 451 SCIENCE IN CHINA PRESS 利用Nafion 膜和SFCN 在低温常压下电化学 合成氨 * 徐高超, 刘瑞泉, 王进 新疆大学化学与化工学院, 乌鲁木齐 830046 * 通讯作者, E-mail: liu.rq@163.com 收稿日期：2008-06-03; 接受日期：2009-03-02 摘要 用溶胶-凝胶法制备了Ce Sm O (SDC)和SmFe Cu Ni O (x = 0, 0.1, 关键词 0.8 0.2 2−δ 0.7 0.3−x x 3 0.2, 0.3)(SFCN)系列超细粉体, 用XRD 、TEM和SEM等方法对其进行了表征. 分别将 电化学合成氨 NiO-SDC 和SFCN 系列超细粉体干压成片并烧结成陶瓷, 以SFCN系列陶瓷片为阴 低温常压合成氨 极, Nafion膜为电解质, NiO-SDC还原后得到的Ni-SDC金属陶瓷为阳极, 银-铂网为 Nafion 膜 Ni-SDC 集流体组成单电池, 在低温常压下研究了其在电化学合成氨中的性能. 结果表明：在 SFCN 25~100 ℃和施加电压的条件下, 使用SFCN系列陶瓷片为阴极时均有氨气在阴极生 成, 其中SmFe Cu Ni O 作阴极时电化学合成氨的性能最佳, 在 80℃时氨的合成 0.7 0.1 0.2 3 −8 − 1 −2 速率为 1.13×10 mol·s ·cm , 其电流效率为90.4%. 氨是重要的化工产品, 也是染料、医药等工业的 学合成氨的使用温度限制了氨的合成速率. 重要原料. 由于合成氨工业采用的Haber 氨合成法, Nafion 膜被公认为是一种良好的质子交换膜材 存在工艺流程复杂、能耗大、环境污染严重、对设备 料[11]. 本文尝试用金属陶瓷Ni-SDC 为阳极, 分别以 要求高等缺陷, 自1909 年哈伯(Harber)氨合成法诞生 SFCN系列陶瓷片为阴极, 以Nafion 膜为电解质组成 以来,人们不断研究新的合成氨方法, 如常温常压流 电化学合成氨的单电池, 研究SFCN系列陶瓷在低温 光放电法, 微波及超声波法等[1,2]. 而电化学合成氨 常压下电化学合成氨中的性能. 法是其中研究较多的一种, Panagos 、Marnellos 和 1 实验部分 Stoukides等人于 1996 年提出可将高温质子导体用于 电化学合成氨[3], 并于 1998 年在Science上发表了利 1.1 实验材料和仪器 − 11 用高温质子导体电化学合成氨的速率为 10 氧化钐、硝酸铁、硝酸铜、硝酸镍、硝酸铈铵、 − 1 −2[4] mol·s ·cm . 本实验室在利用高温质子导体电化学