第11次课2学时-河北科技大学大学英语精品课.DOC

第 27 次课 2 学时 上次课复习：同时化学平衡，反应的偶合，近似计算。 本次课题（或教材章节题目）：第七章 统计热力学基础，§7.1 概 论 §7.2 玻尔兹曼统计之定位体系的最概然分布，α、β值的推求；非定位体系的最概然分布，兼并度，玻尔兹曼分布公式的其他形式，最概然分布与平衡分布。 教学要求：了解统计热力学的研究方法和目的，统计体系的分类，统计热力学的基本假定。了解定位体系的最概然分布、α、β值的推求。了解兼并度，玻尔兹曼分布公式及其他形式 重 点：统计体系的分类，统计热力学的基本假定，定位体系的最概然分布，兼并度，玻尔兹曼分布公式的其他形式 难 点：定位体系的最概然分布，兼并度，玻尔兹曼分布公式 教学手段及教具：多媒体教学 讲授内容及时间分配： §7.1 概 论 0.4学时 §7.2 玻尔兹曼统计之定位体系的最概然分布、α、β值的推求 0.8学时 非定位体系的最概然分布，兼并度，玻尔兹曼分布公式的 其他形式，最概然分布与平衡分布。 0.8学时 课后作业 446页，习题1，2，3 参考资料 1.MB分布中β= 1/(kBT)关系的引入方法.赵健伟.大学化学, 1996, 4, 57. 注：本页为每次课教案首页 第七章. 统计热力学基础 §7.1 概 论 统计热力学的研究方法和目的 ⑴何谓统计热力学? 以较简洁的方法将体系的微观性质与宏观性质联系起来，用分子的微观性质与分子间的相互作用表示出体系的热力学函数、函数间的关系及热力学性质。这样得到的理论体系，称为统计热力学。 ⑵统计热力学的研究对象：研究对象与热力学一致。研究含有大量粒子的平衡体系。 ⑶二者在研究方法上的区别：热力学属于宏观理论，是由热力学两个经验定律为基础，研究平衡的宏观体系各性质之间的相互关系。能预测过程自动进行的方向和限度。具有高度的可靠性和普遍性。由于热力学不研究体系的微观性质，所以不能给出微观性质与宏观性质之间的联系。统计热力学的研究方法是微观的方法，从体系所含粒子的微观性质出发，以粒子运动时普遍遵循的力学规律为基础，用统计的方法，直接推求大量粒子运动的统计平均结果，以得出平衡体系各种宏观性质的具体数值。统计热力学把体系的微观性质和宏观性质联系起来了。对简单分子，使用统计热力学的方法进行运算，其结果是令人满意的。但对复杂分子或凝聚体系，应用统计热力学的结果还存在着很大的困难。 热力学和统计热力学从两个不同的方向研究大量粒子运动的规律，彼此联系，互为补充。 ⑷统计方法的分类 一般分为经典统计（以经典力学为基础）和量子统计（以量子力学为基础）。经典统计又分玻尔兹曼统计和吉布斯统计。量子统计分为玻色—爱因斯坦统计和费米—狄拉克统计。从科学发展时间看，先有经典统计后有量子统计。从科学的严谨性来看量子统计更准确更严格。量子统计经近似可得到玻尔兹曼统计。 本章先介绍经典玻尔兹曼统计，然后介绍修正的玻尔兹曼统计，最后介绍玻色—爱因斯坦统计和费米—狄拉克统计。 统计体系的分类 ⑴依据粒子能否分辨，体系分为定位体系和非定位体系。 定位体系：有固定位置，粒子可区分。也称为定域子体系。如晶体。 非定位体系：粒子处于混乱状态，不可分辨。也称为离域子体系。如气体，液体。 ⑵依据粒子间相互作用，体系分为独立子体系和相依子体系。 独立子体系：粒子间无作用力或作用力可忽略。如理想气体。 相依子体系：粒子间作用力不可忽略。如液体，真实气体。 ⑶体系的能量： 独立子体系：，Ni—i能级上的粒子数。εi—i能级上粒子的能量值。 相依子体系：，Up是粒子间相互作用的总势能。 本章只讨论独立子体系。 统计热力学的基本假定 ⑴体系的宏观性质是体系中大量粒子微观性质的统计平均值。 ⑵对于(N,U,V)确定的体系，任何一个可能出现的微观状态都具有相同的数学概率。即：若体系的总微观状态数为Ω，则其中每一个微观状态出现的概率（P）都是P=1/Ω。若某种分布的微态数为Ωx，则这种分布出现的概率(Px)是Px =Ωx/Ω。 §7.2 玻尔兹曼统计 定位体系的最概然分布 设有一N、U、V固定的定位独立子体系，分子的能级是量子化的，为ε1，ε2，…，εi。由于分子在运动中互相交换能量，所以N个分子可以有不同的分配方式（或叫不同的分布）。如： 能级：ε1 ε2 ε3 … εi 一种分配方式：N1 N2 N3 … Ni 另一种分配方式：N’1 N’2 N’3 … N’i