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如何选择一个恰当的Rietveld 精修程序 现在越来越多的研究材料的人都意识到了 Rietveld 结构精修的重要性，但是这方面的程序实在太多了，刚 入门的人可能会觉得无从下手。实际上，所有的程序都基于 Rietveld 所提出的结构精修方法，其结构精修 的这一基本功能都不变，但正所谓殊途同归，由于“殊途”而产生了各自的程序设计特色，并进而衍生了不 同的附属产品，如微结构计算，傅立叶差值等。显然，为达不同目的，应该选择不同的精修程序。目前， 应用较为广泛的有GSAS，Fullprof，Rietan，DBWS 等，国内用Fullprof 的较多，我的感觉是只要课题组当 中有一人使用了某一程序，其他人也基本跟着用，实际上，这种程序是一通百通，关键一条是计算机应用 水平要比较高，大家可以多尝试一些其它程序，说不定会有额外的收获呢。 听说前不久陈小龙教授在清华开设了这方面的课程，可惜我无幸得闻，我想他一定讲了许多这方面的知识， 我在此只是想把自己在这方面的经验拿出来与大家分享，因此可能是东敲西打式的，肯定不全，更希望大 家与我一起交流，共同提高。 1 结构精修程序之——Rietica 1.7.7 该程序是基于DBWS 94 （还是97 ？），操作界面非常简捷明了，很容易上手，因此适合初学者。我记得当 初第一次做 Rietveld 精修就用得是它，具体怎么操作我就不说了。拿手机打比方，它只具备最基本功能－ 打电话，其它拍照，上网，MP3 等功能是没有的， 不过我觉得它很实用，我现在还经常拿它来修一些小分 子的无机化合物，作一些相定量分析和原子占位计算什么的。不过对于大分子的无机或有机化合物，最好 排除它，因为我感觉它不大方便操作，好像收敛也不好，总之，最好选其它程序。另外，它的峰型函数是 统包的，即没有将仪器曲线和样品曲线分开，因此要让它做微结构计算也是爱莫能助了。 大家好！ 非常抱歉很久没有上来与大家交流了，这期间我自己的电脑坏了，然后又发生了几件对我来说很重要的人 生大事，心绪一直难以平静地转移到学术上来。这期间也有很多朋友给我发来E－mail，我很感激他们对我 的信任，对于他们提出的问题，我将一一在以后的文章中给予建议，也欢迎大家继续与我交流。 大家都很关注在Jade 中如何进行晶胞修正的问题，实际上，晶胞修正和指标化是结合在一起的，因此，如 果大家不是对已知晶系很有把握的话，最好在修正之前都预先进行指标化以判断或确证晶系。 在指标化之前，大家有几项工作需预先进行，一是 2theta 校正（用标样即可）；二是相分析，如果是二相 甚至多项共存，则归属峰的时候要非常仔细。三是峰型拟合确定峰位（如果有重叠峰则更加必要）；我个人 认为，指标化最关键的一步是确定峰位，选取的峰最好是低角度的独立峰，而且选取的峰的数量并非多多 益善，只要满足了不同的晶系要求即可，遇到重叠峰的时候一定要小心！ 做好上述工作之后，下一步就是options/pattern indexing，出现一个面板，在你的晶系前划勾，然后选择 指标化方式，建议是从快（rapid indexing）到慢（exhaustive indexing ），再下面有2 theat error 一栏，如 实填上即可，晶胞参数最大值最好填的大一点，其它的按默认，另外，对于一些做有机大分子晶体的朋友 来说，晶胞密度可能比较重要，那就要把Z 值和化学式输入，根据晶胞体积软件会自动给出的。 完成上述步骤之后，就“go” 吧，软件会按照一定的排列方式将很多种可能的结果一一列出来，fm 值越小， 结果的可信度就越高，有时会发现你认为正肯定确的空间群没有出现在结果中，不要紧，在space group 旁边有一个?，点击它一些，看看有没有找到，晶体学上，很多空间群都统属于同一点群，因此在指标化 时，它们都是等同的。当你选取其中的一个指标化结果时，相应的就会在图谱上出现一系列黄色的指标化 的衍射峰位，你可以一一与实际的衍射位对应，看看结果是否准确。有时一个结果也没有得到，有可能的 原因是选取得峰不对，2theta 偏差不对，选择的晶系不对，也有可能最大晶胞值太小，或者 fm 截取值太 低的缘故。那就重新再来吧。 接下来的事情就比较容易了，先选定正确的结果（蓝），点击“Refine” ，出现“Cell Refinement” 的控制面板， 再点击Refine，你就可以得到精确的晶胞参数，esd 表示的是标准偏差。 如果你已知了空间群，并且选峰正确（手动），那么你也可以直接“options”/“Cell Refinement”/Refine ，打 开‘reflections ，看看偏差多