分离工程 II02 汽液相平衡1.ppt

第二章 汽液相平衡 相平衡(Phase Equilibrium)：在一定的条件下，当一个多相系统中各相的性质和数量不随时间变化时(即保持物理平衡)，则称此系统处于相平衡。 它是一切分离技术和分离设备开发、设计的理论基础和关键。 相平衡的实质： 热力学上看—物系的Gibbs自由能最小 动力学上看—相间表观传递速率为零 即从宏观上看，没有物质由一相向另一相的净迁移，但从微观上看，不同相间分子转移并未停止，只是分子在两个方向上的迁移速率相同。 汽液相平衡：相平衡的一种，是精馏分离的基础 精馏过程： 2.1.1 汽液相平衡基本关系及计算 对汽液相平衡状态，可用下面的基本关系描述： 式中，Ki为i组分的平衡常数；yi为i组分在气相的摩尔分数；xi为i组分在液相的摩尔分数。 分离因数（相对挥发度） aij就是气相i组分和j组分的浓度比值与液相中相应两组分浓度比值的商。 结合公式(2-1)，可以推出： 同理： 由于aij是两个相平衡常数的比值，当体系与理想系偏差不大时，工程上常用以下两种方法计算精馏塔的平均相对挥发度aij： 算术平均法： 如已知塔顶条件下相对挥发度aijD(aD)，塔底条件下相对挥发度aijB(aB)，则全塔相对挥发度aijCP(aCP)，为： ? 几何平均法： 或 2.1.2 汽液相平衡常数的计算 相平衡状态是指混合物在一定的条件下形成若干相,在相互接触的相际之间将发生物质的交换,直到这些相的温度、压强和组成等性质不再发生变化,保持着热平衡及力平衡的状态. 用数学形式表示: mi为i组分的化学位，式中下标V，L分别表示气相及液相，i 代表不同的组分。 (2-5)式说明气液相平衡的条件是各相温度、压力及任意i组分的化学位均相等。 化学位的数值难以确定，逸度和活度是由化学位导出的，且计算比较容易，工程上相平衡的实际计算多用逸度和活度。 由逸度定义可以推出气液相平衡的条件是： 其中， 为组分i在混合物中的逸度。 逸度系数 ; ; 活度及活度系数 ; ; 气相逸度 与气相组成的关系为： 为系统温度、压力下，纯i组分的气相逸度；?iV为i组成的气相活度系数； 为系统温度、压力下，纯i组分的气相逸度系数； 为系统温度、压力下，i组分的气相逸度系数。 液相逸度 与气相组成的关系为： 为系统温度、压力下，纯i组分的液相逸度；?iL为i组成的液相活度系数； 为系统温度、压力下，纯i组分的液相逸度系数； 为系统温度、压力下，i组分的液相逸度系数。 由相平衡得： 两种不同的气液相平衡计算模型 用同一状态方程直接计算气、液相逸度系数 烃类混合物(包括含非烃气体的轻烃混合物)的分离过程可用适当的同一状态方程直接计算气、液相的逸度系数、逸度及其他热力学性质。如SHBWR方程等。 气相、液相分别计算模型 当气、液相处于相平衡时，由于气、液相逸度相等，由(2-7)、(2-8)可推出： 相平衡常数可表示为： 所以，可以通过求气相逸度系数及液相的活度系数来得到Ki。 2.1.3 气液相平衡的分类 工程上常将组成气、液相平衡的体系分成以下几种不同类型，然后做适当的简化，使气、液相平衡计算问题得到基本或近似的解决。 完全理想系 由气相是理想气体混合物、液相是理想溶液组成的体 称为完全理想系。 气相是理想气体，故 液相是理想溶液，故 此时，从纯i液体的受压力影响不大， 则： Pi0：为系统温度下，纯i组分的饱和 蒸汽压。 相平衡常数Ki仅与体系的温度、压力有关，与溶液组 成无关。 饱和蒸汽压： 理想系 气相是实际气体，但可看作理想溶液，液相是理想溶液所组成的体系叫做理想系。 中压下，组成物系的分子结构相近时构成的体系为理想系，此时 ，所以得到： 上式说明，理想系的平衡常数也只与T,P有关. 非理想系 气相、液相中有一相为非理想气体(或非理想溶液)，该体系称为非理想系。 气相为理想气体混合物，液相为非理想溶液 此时，气相逸度系数为1，则： 气相是实际气体，但可看作理想溶液，液相是理想溶液所组成的体系叫做理