第4章化学键与分子结构.ppt

B C A ABC ABC 形式的堆积，为什么是面心立方堆积？ 我们来加以说明。 ABABAB.... repeat gives Hexagonal Close-Packing (HCP) ABCABC.... repeat gives Cubic Close-Packing (CCP) 若第二密置层的球心（B）相间对准第一密置层六个空隙的一半，第三密置层的球心又对准第一密置层的球心（A），重复下去，则成AB、AB、AB……的堆积方式，称AB堆积。这种堆积的配位数和空间利用率同于面心立方密堆积，从这种堆积中可以划分出六方晶胞，故称六方密堆积。 六方密堆积(AB,AB) 六方晶胞 另一种堆积方式是体心立方堆积，它是由非密置层相互错开重复堆积起来的，从这种堆积中可划分出立方晶胞，园球呈体心立方晶格分布。故称体心立方堆积，这种堆积的配位数为8，空间利用率低于以上两种堆积方式，不是密堆积结构。 比较几种金属原子堆积 金属原子堆积方式 晶格类型 配位数 原子空间利用率% 简单立方堆积 简单立方 6 52 (Ⅰ)体心立方堆积 体心立方 8 68 (Ⅱ)面心立方密堆积 面心立方 12 74 (Ⅲ)六方密堆积 六方 12 74 一些金属所属的晶格类型： 体心立方晶格 配位数8 空间利用率68％ K, Rb, Cs, Li, Na等 面心立方晶格 配位数12 空间利用率74％ Sr, Ca, Pb, Ag, Au,等 六方晶格 配位数12 空间利用率74％ La, Y, Mg, Zr, 等。 2.金属晶体结构特点： 质点：金属原子或金属正离子 作用力：金属键——金属原子和金属正离子靠自由电子相互结合的作用力。 可以看作是一种特殊共价键：由许多原子共用许多电子，但无方向性和饱和性。每个原子在空间允许的条件下，总是与尽可能多的原子形成金属键，所以金属晶体一般都是按紧密堆积方式排列，密度较大。 3、金属晶体的性质特点： （1）有金属光泽（多为银白色） （2）良好的传热导电性 （4）多数有较大的硬度和较高的熔沸点 但碱金属、碱土金属例外。d电子参加成键，自由电子数多，金属键强；s电子成键，价电子数少，且原子半径大，对电子吸引力弱，∴金属键弱。 （3）良好的延展性：金属键无方向性，外力作用使原子位移并不破坏金属键。 4.5.4 原子晶体 质点：原子 作用力：共价键 1、结构特点 原子晶体的空间构型（晶格类型）和原子之间的配位数取决于共价键的方向性和饱和性。例如：金刚石中，每个C原子以sp3杂化轨道与相邻的4个C原子形成4个共价键（σ键）C：C＝4：4，晶格类型：立方ZnS型。 石英（SiO2）结构中Si和O以共价键相结合，每一个Si原子周围有4个O原子排列成以Si为中心的正四面体，许许多多的Si－O四面体通过O原子相互联接而形成巨大分子。为面心立方晶胞。 三、晶体的对称性元素 周期性是晶体结构最基本的特点，可用空间点阵与平移来描述晶体结构。它与分子对称性不同，分子的所有对称元素必须交于一点，是一种点对称性。而晶体是要描述一种具有无穷点的空间点阵结构，除了分子对称所拥有的旋转轴、对称面、对称中心等对称元素外，还有其特有的对称元素： 1．平移——点阵： 平移是晶体结构中最基本的对称操作，可用T来表示 Tmnp＝ma＋nb＋pc????????????m，n，p为任意整数 即一个平移矢量Tmnp作用在晶体三维点阵上，使点阵点在a方向平移m单位，b方向平移n单位，c方向平移p单位后，点阵结构仍能复原。 2．旋转——旋转轴： 如果晶体绕1个旋转轴转动α＝2π/n角度，则称旋转轴为n重旋转轴，能够和空间点阵共存的旋转轴仅有5种，即1，2，3，4，6重旋转轴。 3．反映——反映面： ??? 若物体含有一个对称面，那么在对称面一侧的每一点，都可在对称面的另一侧找到它的对应点。另一种特殊情况是物体本身是一个平面物体，被包含在对称面内，则平面上每一点与自己对应。 注意矩形的对角线交点 O。矩形上的所有的点沿着其与 O 点的连线按等距离移到 O 点的另一方后，图形复原。 上述操作称为反演，反演操作所凭借的 O点称为对称中心。 4、反演和对称中心 O 例如：在NaCl晶体中， 1.有 4 重轴； 2.有与边垂直的对称面 —— 黄色的面； 3.有对称中心 … … 对称性与晶体相同 NaCl晶胞 晶体的基本类型 离子晶体 原子晶体 分子晶体