Heterocyclic Compounds（杂环化合物）.pptVIP

(2 ) 亲核试剂： 强亲核试剂： SN2 弱亲核试剂：SN1 亲核性和碱性的关系： a 对于同一种元素，二者一致： CH3O-? OH - ? PhO - ? CH3COO - ? NO3 - ? CH3OH b 同一周期： R3C-, R2N -, RO -, F - 碱性： 大 小 大 小 核试性 c 同一主族： 碱性: I - ? Br - ? Cl - ? F - 亲核能力： I - ? Br - ? Cl - ? F - 亲核性和碱性的顺序相反。 （3） 溶剂： 非极性：苯，CCl4, CS2 极性: 非质子性极性溶剂 DMSO, DMF 等 质子性极性溶剂：乙醇等 SN1: 极性大的溶剂有利于反应 SN2 非质子性极性溶剂有利于反应 RX [ R?+-----X ?- ]? R+ + X - Nu: - + RX [ Nu ?----R--X ?- ] NuR + X - 溶剂的不同，可以改变反应 的活化能，从而影响反应速率 二 消除反应 （Elimination): R - CH - CH2 H X H X ?-E R - CH = CH2 + HX 1. Mechanism E2 E1 E2: - C = C - + H?B + X- 同步进行(1,2-E, or ?-E) + B: - C - C - X H 1 机理： 立体化学： 反式共平面消除 是协同反应，无碳正离子的产生。 取向： 形成取代较多的烯烃 e.g.2 CH3CH2CHBrCH3 KOH / C2H5OH CH3CH=CHCH3 81% CH3CH2CH=CH2 19% e.g.3 CH3CH2CBr(CH3)2 C2H5O- / C2H5OH CH3CH=C(CH3)2 70% CH3CH2C(CH3)=CH2 30% 当分子中存在两种可消除的?-质子时, 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃. 越是稳定的烯烃越易生成. R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 RCH=CHR ?-? 超共轭 Saytzeff Rule: 烯烃的稳定性： E1: - C - C - X H Slow - C - C - H ? B: Fast -X- - C = C - + H?B E1: 反应过程中有碳正的产生，与SN1是竞争反应 2 消除反应的取向： Saytzeff Rule: 形成取代较多的烯烃 Hoffman 消除反应例外 3 消除反应中卤代烷的活性： Activity: 3°2°1° E1: 3°RX 3°C+ E2: 3°RX 产生的烯烃稳定 一致 E. N.S. 同时发生, 竞争反应. 与 R-X的结构 反应试剂 反应条件 有关 4 消除反应和取代反应 的关系： a. R的影响. 强Nuˉ 1°RX SN2, E2 直链--以SN2为主. 支链--SN2?, E2?. 2°,3°RX E2? 3°主要得到E2产物 弱Nuˉ RX E1有利 b. 试剂的影响: 亲核性 碱性 强: SN有利 弱:E有利 强:E有利 弱:SN有利 c. 溶剂, 温度的影响: 5 卤代烯烃的N.S.: （1）. R-CH=CH-X 极不活泼, 不与AgNO3 / 醇 反应 - C = C - X C ：SP2, X不易离去 p-? Conjugation （2）. RCH=CHCH2-X C6H5CH2 - X C-X键易断 缺电子的p-? Conjugation, C+稳定 极活泼, 与AgNO3 / 醇 反应 Activity: Allyl （烯丙基） 孤立型 Vinyl（乙烯基） Benzyl（苄基） 三 还原反应： （Reduction) 游离基反应 四 有机金属化合物的形成： R- 强碱 与金属的电离能大小顺序有关 五 多卤代烷和氟卤代烷 Chapter 5 Alkenes alkane alkene alkyne methane ethane propane … ethene propene … ethyne(acetylene) propyne … C=C functional group (功能基） C-C C=C Bond energy 88 152 (kc